химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

вать на- стадии амида, если амид плохо растворим в воде и в спирте. В этом случае реакцию ведут с 2 н. NaOH в присутствии перекиси водорода:

RC=N + НгО -> R—CONH2

Нитрилы удобнее всего характеризовать по кислотам, которые получаются при их гидролизе. Кислоту выделяют из гидролизата перегонкой с паром или экстракцией и превращают в одно из производных — сложный эфир или амид (см. стр. 240).

RGHjNHj

Для идентификации можно также провести восстановление нитрила и затем охарактеризовать образовавшийся амин (см. стр. 251):

R-CssN + 4«H»

+ 2НгО

N+CI

+ HNOa + НС1

1 I +|

, NH,

~4_NHS

+ НС1N=N-<^~ Ч.

^/\/ Ч/\/

Опыт. В чистую пробирку помещают 2—3 крупинки N-нитро-зодифениламина и растворяют его в 1 мл 96%-ного спирта. К полученному раствору добавляют 2 мл подкисленного раствора а-нафтил-амина в спирте. Реакционная смесь окрашивается в розовый цвет; постепенно окраска становится пурпурной.

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

С-Нитрозо-и N-нитрозосоединения не образуют подходящих для анализа и идентификации производных. Поэтому их восстанавливают и исследуют продукты восстановления. С-Нитрозоссединения при восстановлении переходят в амины, N-нитрозосоединения дают гидразины.

256

При количественном анализе нитрилов определяется содержание азота методом Кьельдаля.

12. ТИОЛЫ (ТИОСПИРТЫ, ТИОФЕНОЛЫ)

Наиболее важными свойствами тиолов, используемыми в анализе, являются способность к замещению атома водорода в группе SH и способность к окислению.

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

Вещества, содержащие группу SH, обладают сильным неприятным запахом, ослабевающим с увеличением числа атомов углерода в молекуле.

1. Реакция с HN02. Вещества, содержащие группу SH, при действии азотистой кислоты дают цветную реакцию:

RSH + HONO -> Н20 + RS—N=0

нитрозилыеркаптид

Кроме тиолов, эту реакцию дают также тиокислоты RCOSH. Если R —первичный или вторичный алкил, возникает красная окраска,

9-684 257

если R—третичный алкил или арил—окраска вначале зеленая, а затем красная.

2. Образование меркаптидов. Характерной качественной реакцией тиолов является также образование осадков меркаптидов тяжелых металлов (Pb, Си, Hg). Например,

2RSH + РЬО -* (RS),Pb -+? Н„0 ,

Меркаптиды свинца и меди окрашены.

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ V

Для идентификации тиоспирты т/i тиофенолы переводят в тио-эфиры, действуя 2,4-динитрохлорбензолом:

R-SH + С1-(^~/—N°u -* R-S-i^ ^-NQ8 + НС1

NO, NO,

Динитротиоэфиры — твердые вещества с четкими температурами плавления. При окислении тиоэфиры переходят в сульфоны, которые также можно использовать для анализа.

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Вещества, содержащие свободную SH-группу, окисляются иодом в соответствующие дисульфиды:

2RSH + I, -». R—S—S—R + 2HI

13. СУЛЬФОКИСЛОТЫ

Сульфокислоты (R—S03H, Ar—S03H) являются сильными кислотами. В большинстве случаев хорошо растворимы в воде.

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

Сплавление с NaOH. Продукты реакции неодинаковы для сульфо-кислот ароматического и жирного ряда:

ArS03Na + 2NaOH -> ArONa + NaaS03 + HsO

C„H2n+lS03Na + NaOH -* C„Hin + Na„S03 + H,0

Охлажденный сплав подкисляют. Выделение сернистого газа указывает на присутствие в анализируемом соединении сульфогруппы. В случае сульфокислот ароматического ряда подкисленный плав должен дать качественную реакцию на фенол.

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

Сульфокислоты гигроскопичны и не имеют четких температур плавления. Для идентификации их часто переводят в сульфамиды!

258

ArSOaH + PCI, -> ArSOjCI + РОС13 4- НС1 ArSOjCl + 2NHa ->? ArSOjNHj + NHjCl

Сульфамиды получают так же, как амиды карбоновых кислот (см. стр. 240). Для получения сульфохлорида берут избыток пяти-хлористого фосфора, так как сульфокислоты часто кристаллизуются с водой.

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Сульфокислоты — сильные кислоты и могут быть оттитрованы щелочью по фенолфталеину (см. стр. 242). Следует учитывать, что в сульфокислотах обычно содержится кристаллизационная вода.

14. АНАЛИЗ НЕИЗВЕСТНОГО ОРГАНИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ

Во многих случаях' выбранный ход синтеза, характер реагентов, условия реакции позволяют сделать предположение о строении образовавшихся веществ, и это существенно облегчает и упрощает Доказательство строения и идентификацию. Однако из природных смесей и из продуктов синтеза могут быть выделены вещества, отличающиеся от ожидаемых, и их строение может быть определено только с помощью систематического хода анализа.

Каждый химик-органик должен знать полный систематический ход анализа, хотя в практической деятельности не всегда используют всю схему целиком.

Анализ неизвестного органического соединения должен выполняться в определенной последовательности, причем в процессе работы следует вести подробный дневник.

Прежде чем приступить к анализу, необходимо убедиться, является ли исследуемый образец чистым веществом. С этой целью для твердых веществ определяют температуру плавления, а для жидкостей — температуру кипения. Если вещества окажутся загрязненными (плавятся в интервале более 2°

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет невесты заказать москва до3000
Рекомендуем фирму Ренесанс - изготовить лестницу на второй этаж цена - продажа, доставка, монтаж.
офисное кресло престиж
компактное хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)