химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

ин летуч,

его можно обнаружить по изменению окраски индикаторной бумажки:

RN02 + 6«Н» RNH2 + 2Н20

Опыт (под тягой!). Несколько капель нитрометана растворяют в 1—2 мл 30%-ного раствора едкого натра, вносят небольшой кусочек цинка и смесь нагревают Отмечают появление характерного запаха метиламина и посинение поднесенной к отверстию пробирки влажной красной лакмусовой бумажки.

2. Реакция с азотистой кислотой. Характерной качественной

реакцией на первичные и вторичные нитросоединения является реакция с азотистой кислотой.

Первичные нитросоединения образуют с азотистой кислотой нит-роловые кислоты, щелочные соли которых окрашены в оранжево-желтый цвет:

R—СН,—N02 + HONO -> R—С—N02 + Н20

R—C— NO, + NaOH

II

NOH

NOH

R—С—N02 + НаО

II

NONa

Опыт. Несколько капель нитрометана смешивают с 1,5 мл 1 н раствора едкого натра. Полученную прозрачную жидкость охлажда юг в воде и прибавляют 0,5—1 мл 10%-ного раствора нитрита натрия и затем 5%-ную серную кислоту, по каплям, до появления оранжево-красного окрашивания и последующего его исчезновения Добавление щелочи снова вызывает окрашивание.

Вторичные нитросоединения с азотистой кислотой дают так называемые псевдонитролы, которые в расплавах и в растворах органических растворителей имеют бирюзовую окраску

254

R2CHN02 + HONO -* R2C—NOs + H20 1*1=0

Опыт. К 0,5 мл 2-нитропропана добавляют Змл 2,5%-ного спирто-водного раствора едкого калии 0,5г нитрита натрия, после чего осторожно приливают 20%-ную серную кислоту до появления бирюзового окрашивания.

Для третичных алифатических нитросоединений специфических реакций обнаружения не имеется.

3. Обнаружение ароматических нитросоединений. Ароматические нитросоединения обычно окрашены в бледно-желтый цвет. При наличии других заместителей интенсивность и глубина окраски часто усиливается.

ArN=NArNO.

Для обнаружения ароматических нитросоединений их восстанавливают в первичные амины, последние диазотируют и сочетают с Р-нафтолом:

ArNH5 -? ArN.CI

Эта реакция, однако, не является специфической, так как амины образуются при восстановлении не только нитросоединений, но и нитрозо-, азоокси-и гидразосоединений. Для того чтобы сделать окончательный вывод о наличии в соединении нитрогруппы, нужно провести количественное определение.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

Нитросоединения восстанавливают в амины, которые затем переводят в соответствующие производные (см. стр. 251).

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Одним из методов количественного анализа нитросоединений является определение содержания азота в веществе методом Кьельдаля.

Нитросоединения можно также определять количественно, восстанавливая их треххлористым титаном или двуххлористым оловом.

В последнее время в количественном анализе нитросоединений (особенно в ароматическом ряду) все большее значение приобретает метод полярографического восстановления.

10. НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ

Нитрозогруппа NO может быть связана с углеродом или азотом, и поэтому различают С-нитрозосоединения и N-нитрозосоединения.

N-Нитрозосоединения легко гидролизуются.С-Нитрозосоединения устойчивы к гидролизу. С-Нитрозосоединения легче восстанавливаются, чем N-нитрозосоединения.

255

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

1. Реакция с HI. С-Нитрозосоединения можно отличить от Nнитрозосоединений по их отношению к подкисленному раствору йодистого калия: С-нитрозосоединения окисляютиодистоводородную кислоту, N-нитрозосоединения с иодистоводородной кислотой не реагируют

Опыт. В две пробирки наливают по 1 мл 10%-ного раствора йодистого калия и добавляют 5—7 капель концентрированной соляной кислоты. В одну пробирку вносят несколько кристаллов С-нитрозосоединения (n-нитрозофенола), а в другую — несколько кристаллов N-нитрозосоединения (нитрозодифениламина). В пробирке с С-нитрозосоедннением реакционная смесь становится желтой, а затем красно-бурой вследствие выделения иода. Реакционная смесь с N-нитрозосоединением не окрашивается.

2. Реакция с первичными ароматическими аминами. С-Нитрозосоединения конденсируются с первичными ароматическими аминами, образуя окрашенные азоссединения:

ArN=

=0 + H„N—Ar Аг—N=N—Аг + HsO

3. Гидролиз N-нитрозосоединений. Чистоароматические и жир-ноароматические N-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидро-лизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтил-амина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диагосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель:

NH,

N+CIВ количественном функциональном анализе нитрозосоединений наиболее часто применяется титрование треххлористым титаном. На 1 моль вещества расходуется 4 эквивалента TiCl3.

11. НИТРИЛЫ

В анализе нитрилов RCN, ArCN используется их способность гид-ролизоваться и восстанавливаться. Для обнаружения CN-группы проводят гидролиз:

Кислота

R-C = N + 2NaO > R—СООН + NHS

щелочь

Иногда удобно гидролиз нитрила прер

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунная посуда fissler
hjcnjd regbnm ,bktn rjywhn rbhrjhjd vfhn 2017
обувница фиеста 4
купить волейбольную форму asics

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)