химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

бработке аминов хлористым бензоилом.

+ С«Н6СОС1

и

2. Получение бензанилида. (Работу ведут под тягой.)

NH2 NHCOQHj

+ NaCI + Н20

В пробирку наливают 2—3 мл воды, добавляют 1 мл анилина и встряхивают, затем приливают 1 мл хлористогобензоила и 3—4 мл 2 н.

251

раствора едкого натра. Пробирку встряхивают до исчезновения запаха хлористого бензоила. Бензанилид отфильтровывают на «микроотсосе», промывают водой (дважды по 2 мл), отжимают, затем перекрис-таллизовывают из спирта, сушат и определяют температуру плавления. Бензанилид имеет т. пл. 163° С.

В качестве реагента на амины представляет интерес ангидрид 3-ннтрофтале-вой кислоты. Этот реактив удобен тем, что дает с первичными и вторичными аминами легко кристаллизирующиеся производные и позволяет различить первичные, вторичные и третичные амины. Третичные-амины с 3-нитрофталевым ангидридом не реагируют, вторичные образуют иитрсфталаминовые нислоты, растворимые в бикарбонате натрия:

2—3 мин. Выделившийся после охлаждения продукт реакции — замещенную тиомочевину — растворяют в 2—4 мл горячего 50%-ного этилового спирта. Осадок, выпавший при охлаждении, отфильтровывают, промывают охлажденным 50%-ным спиртом (два раза по 2 мл) и, если нужно, перекристаллизовывают из 50%-ного этилового спирта. Определяют температуру плавления.

Температура плавления М.М'-дифенилтиомочевины — 154° С, N-фе-нил-Ы'-л-толилтиомочевины—141° С, М-фенил-г^'-о-толилтиомоче-вины — 136° С, г^-фенил-№-а-нафтилтиомочевины—165° С, N-фе-нил-Ы'-р-нафтилтиомочевины — 129° С.

СООН

UCCSo + HNRs -+| ]

NO, NO,

АИмиды, возникающие в реакции с первичными аминами, в бикарбонате не растворимы: ч

/NR 4- НаО

А-СООН А-СО

i^J-CONHR ~" Ц/'-СО

NOa N0

3. Получение из аминов производных N-фенилтиомочевины.

Большое значение для анализа и идентификации первичных и вторичных аминов имеют также производные мочевины и тиомочевины:

RNHS + S=C=N-Ar — RNH—С—NHAr II S

R,NH 4- S=C=N-Ar -> R.N-C—NHAr

Производные мочевины получаются при действии арилизоцнанатов

например, *

RNHa + 0=C=N—С*НВ

RNH—С—NHCjHi II О

В этом случае, как н прн получении уретанов (стр. 230), важно, чтобы вещество было сухим, иначе образуется примесь фенил- и дифенилмочевины.

Лучше применять фенил-и нафтилизотиоцианаты. Реакция с изо-тиоцианатами удобна тем, что ее можно проводить с разбавленными водными растворами аминов.

0,5 г фенилизотиоцианата и 0,5 г амина (анилина, п-толуидина, о-толуиднна, а-нафтиламина, р-иафтиламина) смешивают в пробирке н встряхивают 2 мин. Если реакция не наступает, смесь нагревают 252

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Амины, у которых рКося не выше 9—11, можно титровать в водном растворе соляной кислотой в присутствии индикаторов, либо по-тенциометрически.

Навеску амина 0,1—0,2 г растворяют в 15—20 мл воды и титруют по метиловому оранжевому 0,1 н. соляной кислотой.

Эквивалентный вес амнна определяют по формуле

_ а 1000

vN

где а — навеска амина, г; v — количество израсходованной НС1, мл; N — нормальность НО.

Для нерастворимых в воде соединений определение проводят в водном спирте или в водном ацетоне.

Соли большинства аминов в водных растворах можно титровать, как кислоты, едким натром по фенолфталеину. Если в водном растворе не удается установить конец титрования, определение проводят в 50—70%-ном спирте.

В первичных алифатических аминах, а также аминокислотах, полипептидах и белках, имеющих первичные аминогруппы, определение последних проводят по методу Ван-Слайка (используется реакция с азотистой кислотой).

Первичные ароматические амины определяют диазотированием. Амин, растворенный в соляной кислоте, диазотируют 0,1 н. раствором нитрита натрия, определяя конец титрования по иодкрахмаль-ной бумажке.

Навеску амина 0,2—0,3 г растворяют в 2 мл концентрированной соляной кислоты. Разбавляют льдом и водой до 60—80 мл и титруют при 0° С 0,1 н. раствором нитрита натрия. Конец диазотирования определяют по иодкрахмальной бумажке (наносят капли стеклянной палочкой на иодкрахмальную бумажку, предварительно смоченную водой). В момент окончания титрования на иодкрахмальной бумажке появляется темное пятно.

Эквивалентный вес первичного, амина определяют по формуле

„ о 1000

№3

где а — навеска амина, г; о — количество 0,1 н. раствора нитрита натрия, мл; N — нормальность раствора нитрита натрия.

Диазотирование аминов ускоряется прибавлением КВг. При анализе таких аминов, как анилин, толуидин, анизидин и т. п., рекомендуется прибавить 0,3—0,4 г бромистого калия. ~9. НИТРОСОЕДИНЕНИЯ

В качественном и количественном анализе нитросоединений одной нз важнейших реакций является восстановление в амины. Эту реакцию дают все нитросоединения. Первичные и вторичные нитросоединения жирного ряда обладают также свойствами С—Н-кислот. Третичные нитросоединения жирного ряда и ароматические нитросоединения этих реакций не дают.

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

1. Восстановление нитросоединений. Все нитросоединения восстанавливаются в первичные амины. Если образующийся ам

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компания Ренессанс лестницы в челябинске - качественно и быстро!
heritage аксессуары для ванной
белоусово вентиляторы из стеклопластика
штукатурная сетка для внутренних работ купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)