химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

+ HjO

Ar2NH + HONO -* Ar2N—N=0 + HsO

Чисто алифатические и чисто ароматические третичные амины не реагируют с азотистой кислотой. Жирноароматические третичные амины при обработке HNOa образуют С-нитрозосоединения:

R

/N-^ ^ + NaNOa + 2НС1 ->. R

R " ^>N = R+ _ R C1 =

2 \ti=S ">=N-OH + NaaCOa» 2 /N-\[~V-N-=0 + 2NaCl + C02 + HaO R

Опыт. В пробирку с подобранной пробкой помещают 1 каплю диметиланилина и добавляют 2 капли концентрированной соляной кислоты. Содержимое пробирки охлаждают холодной водой. Затем добавляют 2 капли 30%-ного раствора NaNOs. После прибавления каждой капли пробирку закрывают пробкой, сильно встряхивают и охлаждают холодной водой. Смесь окрашивается в желто-бурый цвет вследствие образования солянокислой соли п-нитрозодиметил-анилина. Для выделения свободного л-нитрозодиметиланилина в пробирку постепенно прибавляют по каплям 5%-ный раствор соды до образования зеленой окраски, а затем 2 мл эфира и встряхивают.

213

249

Эфирный слой приобретает изумрудно-зеленую окраску га-нитро-зодиметиланилина.

2. Реакция с n-толуолсульфохлоридом. Первичные, вторичные и третичные

амины можно различить также по реакции с л-толуолсульфохлоридом. Первичные амины, как жирные, так и ароматические, реагируют, образуя замещенные

л-толуолсульфамиды:

CH3C,H4S02C1 + RNHa ->? CH3CH4S02NHR + HCI

Такие амиды растворимы в избытке едкого натра:

CH3C»H4S02NHR + NaOH -» CH3C6H4S02NNaR + Н20

Вторичные амины реагируют по той же схеме, но образующиеся в этом случае амиды CH3C«H4SOaNR2 не растворяются в растворах NaOH.

Третичные амины и соли четвертичных аммониевых оснований не реагируют с n-толуолсул ьфохлоридом.

3. Реакция с хиигидроном. Амины дают многочисленные цветные

реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации амидов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные — красную,

третичные — оранжево-желтую.

Опыт. К0,5 мл 5%-ного раствора амина или его соли в 50%-ном спирте добавляют 1 мл 2,5%-ного раствора хингидрона в метиловом спирте. Через 1—2 мин разбавляют смесь 2 мл 50%-ного спирта. Наблюдают происходящие изменения. В случае применения солей аминов окраска появляется после подщелачивания 1—2 каплями 0,1 н. раствора щелочи. Опыт проводят с солянокислым метиламином, солянокислым диметиламином, пиридином.

4. Изонитрильная проба. Изонитрильную пробу дают только

первичные амины:

RNH2 + СНС13 + 3NaOH -> R—N^C + 3NaCI + 3H20

Появление характерного неприятного запаха свидетельствует об образовании изонитрила. Изонитрилы разрушаются концентрированной НС1.

5. Реакция с кислым ферроцианндом калия. Для третичных аминов всех типов характерна реакция с комплексными ионами, в частности с кислым фёрроцианидом калия:

2R3N + KjIFetCN),] + 4HCI -> (R3NH)2H2[Fe(CN),] + 4КС1

Кислый ферроцианид алкил- или ариламмония выпадает в осадок.

Опыт. К 2 каплям пиридина (хинолина, диметиланилина) приливают 2 мл воды и взбалтывают. Эту смесь добавляют к 1—2 мл концентрированного раствора железистосинеродистого калия. При подкислении соляной кислотой выпадает осадок кислого ферроцианида ариламмония.

250

в. Реакция с йодистым метилом. Третичные амины дают с йодистым метилом легко кристаллизующиеся соли четвертичных аммониевых оснований:

R3N + СН31 R3(CH3)N+I-ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

Для характеристики аминов всех типов пригодны их соли с минеральными и органическими кислотами. Для некоторых аминов можно получить хлориды (их получают, пропуская ток сухого НС1 в эфирный раствор амина). Большее значение в анализе аминов имеют пикраты, а также 2,4- и 3,5-динитробензоаты. Для характеристики третичных аминов имеют значение также иодметилаты — соли четвертичных" аммониевых оснований (см. выше).

Удобными производными первичных и вторичных аминов являются амиды (ацильные производные). Чаще других применяют ацетильные и бензоильные производные, причем ацетильные производные обычно используются для характеристики ароматических аминов. Их получают, действуя на амины уксусным ангидридом,'

1. Получение я-ацетотолуиднда.

NH2 NHCOCH3

и

сн3

Л h

сн3

+ (СН3СО)гО -* I [ + CHjCOOH

В пробирке, соединенной с обратным холодильником, растворяют 1 г п-толуидинав 3 мл безводного бензола и через холодильник с помощью пипетки прибавляют по каплям 1 мл уксусного ангидрида. Реакционная смесь при этом разогревается. После прибавления всего уксусного ангидрида реакционной смеси дают охладиться, выделившиеся кристаллы отфильтровывают на «микроотсосе», промывают бензолом (два раза по 2 мл) и сушат. n-Ацетотолуидид перекристаллизовывают из спирта и определяют температуру плавления.

п-Ацетотолуидид имеет т. пл. 147° С.

Ацетилированию способствует прибавление 1—2 капель концентрированной соляной кислоты.

Бензоильные производные образуются при о

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адресные таблички кемерово
купить билет на концерт робби вильямса 10 сентября 2017
самые дешевые раскладушки
Сковороды Wellberg

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)