химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

идроксамовые кислоты образуют с FeCl3 интенсивно окрашенные соединения:

3R-C + FeCl3

\NHOH

Применение этой качественной реакции ограничено, так как ее дают также галогенангидриды и ангидриды кислот и некоторые другие соединения.

О п ы т. В пробирке нагревают 2—3 капли сложного эфира с 2 каплями насыщенного раствора солянокислого гидроксиламина в метиловом спирте и оставляют стоять на 1 мин. Затем добавляют 1 каплю насыщенного спиртового раствора едкого кали и осторожно нагревают до начала кипения. После охлаждения смесь подкисляют 3—5 каплями 1 н. соляной кислоты и добавляют 1 каплю 3%-ного раствора FeCl3. В зависимости от природы сложного эфира и его количества возникает розовая, красная или фиолетовая окраска.

Реакцию проводят с бутилацетатом, изобутилацетатом, изоамил-ацетатом.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

Для идентификации сложные эфиры подвергают гидролизу:

R—COOR' + NaOH -> RCOONa 4- R'OH

Особенно удобно вести реакцию в присутствии щелочи, так как в этом случае легко разделить продукты реакции — спирт отогнать, а кислоту выделить подкислением. Для спирта и кислоты получают соответствующие производные, как указано выше (см. стр. 226 и 240).

Производные кислот н спиртов, образующих сложный эфир, можно получить непосредственно из сложного эфира, не подвергая его предварительно гидролизу. Так, обрабатывая сложный эфир аммиаком или анилином, можно получить амнды или анилиды кислот. Лучшие результаты получаются при использовании бензиламина:

R—COOR' + NH3 ->? R—CONH„ + R'OHf R-COOH

R—COOR' 4Аналогично можно получить производное спирта, например;

Обычным методом определения сложных эфиров является гидролиз (омыление). При проведении реакции в присутствии щелочи образуются соль соответствующей кислоты и спирт:

247

R-COOR' + HaO ZT R-COOH + R'OH R—COOH + NaOH -* R—COONa + H40

Учитывая, что при гидролизе на одну сложнозфирную группировку расходуется одна молекула щелочи, гидролиз сложного эфира можно использовать для определения эквивалентного веса сложного эфира.

Эквивалентным весом сложного эфира называется вес, приходящийся на одну сложнозфирную группировку.

Методика определения. 0,7—1,2 г вещества вносят в колбу, растворяют в 5 мл этилового спирта и приливают 12—15 мл 1 н. раствора едкого натра. Положив в колбу 2—3 капилляра, присоединяют обратный холодильник и помещают колбу в водяную баню, которую нагревают до кипения.

Кипячение продолжают 2 ч, после чего колбу охлаждают, отсоединяют от холодильника и оттитровывают щелочь, не вступившую в реакцию, 1 н. соляной кислотой. Титруют в присутствии фенолфталеина. Для уточнения расхода кислоты осторожно, по каплям, добавляют 1 н. раствор едкого натра до появления розовой окраски.

Эквивалентный вес сложного эфира Э находят по формуле

а 1000

где а — навеска вещества, г; v — количество израсходованного едкого натра нормальности N, мл; vx— количество израсходованного раствора соляной кислоты нормальности Nv мл.

Опыт повторяют, нагревая реакционную смесь 2,5 ч. Если результат определения совпадает с первым опытом, можно считать определение законченным. Если же во втором опыте эквивалентный вес будет ниже, чем в первом, опыт следует повторить, увеличивая продолжительность кипячения с обратным холодильником до трех часов.

Результат можно считать надежным, если в двух опытах с разным временем омыления найден одинаковый эквивалентный вес (сточностью до 4—5 единиц).

8. АМИНЫ

Качественное и количественное определение аминов базируется главным образом на их основности, а также на подвижности атомов водорода, связанных с азотом. Для аминов ароматического ряда используется также реакционная способность атомов водорода ароматического ядра, находящихся в пара-положении.

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

Если азотсодержащее вещество значительно лучше растворимо в соляной кислоте, чем в воде, или содержит ион Hal" или другой анион, то это может быть амин или соль амина. Дальнейшие уточнения ведутся с помощью следующих реакций.

1. Реакция с HNO,. Первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты превращаются в соответствующие спирты, при этом выделяется азот (проба не вполне надежна, так как HN02 разлагается с образованием N0 и N0» ):

R-NHj + HONO -* ROH + N, + HsO

Ароматические амины превращаются в диазосоединения, которые дают азокрасители (например, с Р-нафтолом):

Аг—NHa + NaNOj + 2НС1 -* ArN2Cl + 2HsO

ArN2Cl + S-C10H,ONa -* ArN=NCi„H,OH + NaCI

Опыт. Приготавливают раствор 0,2 г сульфаниловой кислоты в 0,5 мл 2 н раствора едкого натра (при нагревании) и каплю полученного раствора наносят на фильтровальную бумагу. На образовавшееся пятно наносят каплю 10%-ного раствора NaNOa, каплю 1 н. соляной кислоты, а затем каплю раствора р-нафтола в 2 н. едком натре. Сразу же появляется оранжевое окрашивание.

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамииы, которые могут быть обнаружены по характерной реакции (см. стр. 256):

R„NH + HONO ->? RsN-N=0

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить тейп
стоимость водительской медицинской справки
школа обучения маникюру свао
рамка перевёртыш купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)