химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

ими методами, описанными в разделе гало-генопроизводных.

Объемноаиалитнческое определение метоксильных групп (по Фибоку) (рис. 76). При действии кипящей иодистоводо-родной кислоты простые метиловые эфиры разлагаются, превращаясь в иодопроизводные:

R-OCH3 + 2НТ -s- RI + СН„1+Н20

Образовавшийся йодистый метил может быть удален из реакционной смеси и определен количественно двумя путями: весовым и объемным. Один из объемных методов количественного определения основан на разложении йодистого метила бромом:

СН31 + Вг„ СНаВг + Вг1

Избытком брома бромиод окисляется в йодноватую кислоту:

BrI + 2Вг2 + ЗН20 -»? НЮ3 + 5НВг

Оставшийся бром восстанавливают муравьиной кислотой:

Вг2 + НСООН -> 2НВг + С02

31, + 6NajS,Q,

а выделяющийся после прибавления йодистого калия иод титруют гипосульфитом:

НЮ, + 5KI + 5H2SOj

* 3I2 + 5KHS04 + 3HsO ? 6NaI -f- 3Na2S«0,

Это определение отличается большой точностью даже при очень малых количествах вещества, так как одна метоксильная группа в этих условиях выделяет шесть эквивалентов иода.

Аналогичным образом могут быть определены этоксильные группы.

Методика определения. Прежде чем приступать к работе, следует подготовить прибор. В промывной склянке ^должно находиться небольшое количество взвеси красного фосфора в воде, служащей для очистки проходящего йодистого метила. В поглотительный сосуд 3 вливают из бюретки 10мл 10%-ного раствора уксуснокислого натрия в уксусной кислоте, прибавляют 10—12 капель брома и хорошо перемешивают. Наклоняя сосуды, переливают около '/3 жидкости во второй поглотительный сосуд 4. Поглотительные сосуды присоединяют к прибору, предварительно смазав шлиф.

В стаканчик для взвешивания берут навеску испытуемого вещества (10—12 мг) и вместе со стаканчиком загружают в колбу / (стаканчик берут пинцетом). Затем в колбу наливают 3 мл иодистоводородной кислоты (d=1,70) и тотчас же присоединяют ее к прибору.

Так как определение идет в токе С02, то необходимо отрегулировать ток двуокиси углерода, поступающей из аппарата Киппа, таким образом, чтобы через промывную склянку, помещенную между аппаратом Киппа и прибором и содержащую разбавленный раствор уксуснокислого свинца, проскакивали отдельные пузырьки через 1—2 сек. Когда ток СОа отрегулирован, газоотводную трубку колбы / соединяют с аппаратом Киппа, поглотительные сосуды загораживают куском листового асбеста (для защиты от нагревания) и включают плитку, соединенную с реостатом.

Первые пятнадцать минут нагревание ведут с выведенным реостатом, затем накал плитки уменьшают так, чтобы жидкость в колбочке все время кипела равномерно, ноне перегревалась. Ток С02 регулируют винтовым зажимом таким образом, чтобы через каждый поглотительный сосуд одновременно проходило не более одного пузырька газа.

Нагревание ведут в течение часа. За это время проходит разложение эфира и весь йодистый метил перегоняется в поглотительные склянки S и 4.

244

24S

После того как нагревание закончено, прибор разбирают следующим образом: снимают поглотительные сосуды, выключают нагрев и приоткрывают пробку промывной склянки. Ток СОа не отключают.

Содержимое поглотительных сосудов переносят в колбочку с притертой пробкой на 250 мл, многократно смывая их водой из промы-валки. В эту колбу предварительно вносят 1,5 г чистого уксуснокислого натрия и растворяют его в небольшом количестве воды. Общий объем жидкости в колбе должен быть около 100—150 мл. Затем в колбу прибавляют 5—10 капель чистой муравьиной кислоты и смесь встряхивают. При правильном проведении работы желтая окраска брома исчезает уже через несколько секунд.

Если окраска брома не исчезает, нужно добавить еще немного уксуснокислого натрия. К обесцвеченному раствору прибавляют 5—7 мл 20%-ной серной кислоты и 10 мл 10%-ногораствора йодистого калия. Раствор оставляют в закрытой колбе 5 мин, после чего титруют раствором гипосульфита из микробюретки (сначала до слабо-желтого окрашивания, азатем, прибавив раствор крахмала, до обесцвечивания).

1 мл 0,1 н. раствора гипосульфита, затраченного на титрование, соответствует 0,517 мг ОСН3 (или, соответственно, 0,751 мг ОС2Н5).

Определив количество 0СН3, рассчитывают процентное содержание метоксильных групп в веществе.

Определение повторяют дважды. Когда колба 1 охладится, в нее загружают вторую навеску и повторяют определение, используя иодис-товодородную кислоту от первого опыта .

7. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ

В анализе сложных эфиров R—COOR' используется их способность к гидролизу и замещению алкоксильной группы другими остатками.

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

Большинство сложных эфиров обладает характерным запахом и не растворимо в воде. Однако эти признаки не могут служить критерием для отнесения веществ к классу сложных эфиров, так как известны вещества со сходным запахом, а неполные эфиры многоатомных спиртов обычно растворимы в воде.

При взаимодействии сложного эфира с гидроксиламином протекает образование гидроксамовой кислоты:

R—С + HeNOH ->? R—С + R'OH

NOR' 4NHOH

Fe + ЗНС1

R—С

\NH-0" J;

Г

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда для керамических плит
современная стереосистема
модуль управления acm-kdc2l509 10000-s
super welly моноколесо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)