химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

ают из спирта. Определяют температуру плавления.

Метил-Р-нафтиловый эфир имеет т. пл. 70° С.

RX + KS—:

Первичные и вторичные алкилгалогениды в щелочной среде при действии 2,4-динитротиофенола легко образуют 2,4-динитрофенил-сульфиды:

"V.

RXСООСЛСООС2Н6 + NaX

л-Алкоксибензойные кислоты также можно использовать для характеристики галогеналкилов, так как они имеют четкие температуры плавления

Ro-C NaO-^~

"^-COOH

Ароматические галогенопроизводные с хлорсульфоновой кислотой дают хлорангидриды галогенозамещенных арилсульфокислот, которые при действии аммиака переходят в соответствующие амиды:

XArH -f 2H0S02C1 ->? XArSOjCl + HaS04 + HCI XArSOzCl + 2NH3 -> XArSOjNHj + NH.Cl

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ

Общее содержание галогена можно определить по методу Степанова. Метод основан на восстановлении спиртового раствора органического соединения металлическим натрием. Атомы галогена переходят при этом в ионное состояние.

Методика определения. Навеску вещества 0,2—0,3г помешают в коническую колбу со шлифом и растворяют в абсолютном спирте (для определения хлора берут около 40 мл спирта, брома около 20 мл, иода — около 12 мл). Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане.К кипящему раствору через холодильник в течение 30 мин прибавляю/г маленькими кусочками металлический натрий (примернобгв случае хлорсодержащих соединений, 2—2,5г соединений, содержащих бром, и 1,4—1,6 гдля иодпроизвод-ных). После прибавления всего натрия раствор кипятят l*. К остывшему до 50—60° С раствору через холодильник прибавляют воду, подкисляют раствор HN03 и титруют по Фольгарду.

Для веществ, содержащих галоген в ионной форме, проводят определение методами весового и объемного анализа.

Галогенопроизводные, в которых галоген малоподвижен, предварительно разрушают сплавлением с металлическим натрием или нагреванием в запаянных трубках с концентрированной азотной кислотой. Далее определяют галоген одним из известных методов.

3. ОКСИПРОИЗВОДНЫЕ (СПИРТЫ, ФЕНОЛЫ, ЕНОЛЫ)

Оксипроизводные могут реагировать с разрывом связей — СО—Н

RX + NH2—С—NH2

II S

Образовавшуюся смесь прибавляют к раствору пикриновой или стифниио-вой кислоты Выпадают плохо растворимые пикраты или стифнаты.

220

\

или —С—ОН. В количественном и качественном анализе используются /

те и другие реакции. В реакциях, протекающих с разрывом связи ^СО—Н, спирты располагаются по убыванию реакционной способности

221 в ряд: первичные>вторичные>третичные. В реакциях второго типа наиболее активны третичные спирты.

Поглощения, обусловленные колебаниями оксигруппы, отчетливо проявляются в ИК-спектрах. В области 3600 см'1 появляется узкая полоса валентных колебаний группы О—Н. При наличии межмолекуляриых водородных связей обнаруживается еще широкая полоса в области 3400—3200 см'1.

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ СПИРТОВ

1. Ксантогеновая проба. Наиболее чувствительной реакцией на спиртовую группу является ксантогеновая проба. Вещество смешивают с сероуглеродом, добавляют кусочек едкого кали, слегка нагревают, приливают раствор CuSO». Если реакция положительная, возникает коричневая окраска ксантогената меди. В отсутствие кса-нтогената цвет осадка синий:

ROH + КОН + CS, -* RO-C-SK + Н-0

4RO-C-SK + 2CU.SO. -* 2ROC—SCu + (ROCS), + 2K,SO,

2. Реакция с раствором хлористого цинка. Для того чтобы различить первичные, вторичные и третичные спирты, используется различная подвижность оксигруппы в реакции спиртов с раствором ZnClj в

концентрированной соляной кислоте:

ZnCl,

ROH + НО ? RC1 + Н,0

Третичные спирты взаимодействуют о этим реактивом с большой скоростью, давая нерастворимые галогеналкилы; первичные спирты реагируют только при продолжительном нагревании или стоянии, вторичные занимают промежуточное положение.

Опыт. Приготавливают раствор 1,6 г ZnClj в 1мл НО, охлаждают и делят на три части. К каждой части раствора добавляют по 3—4 капли соответственно первичного, вторичного или третичного спиртов, энергично встряхивают и оставляют в стакане о водой при 25—30° G. О начале реакции судят по помутнению раствора вследствие образования нерастворимого галогеналкила. Отмечают время помутнения раствора в каждой пробирке.

Различить третичные и вторичные спирты можно пробой с концентрированной HCI без ZnCl2. В этих условиях третичные спирты реагируют в течение 3—5 мин, вторичные — не реагируют.

3. Окисление хромовой смесью Чтобы различить первичные и вторичные спирты, можно воспользоваться окислением хромовой смесью.

Первичные спирты превращаются при этом в альдегиды, вторичные —

в кетоны. Если полученный при этом дистиллят восстанавливает

раствор Фелинга (см стр. 235), то карбонильное соединение представляет собой альдегид и спирт был первичный, если же дистиллят не вос222

станавливаетраствор Фелинга, то карбонильное соединение является кетоном и спирт был вторичным:

3RCH,OH + K2CrsO, + 4H,SO, -+ 3RC/° + K,SO» + Cr2(S04)3 + 7HaO 3RR'CHOH + KaCr80, + 4H,SO, -+ 3R-CO-R' + K,SO, + Cr,(S04)3 + 7HaO

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вкк 160ес инсьтрукция по эксплуатации
ремонт чиллеров general climate в москве
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
дети портят отношения, 28 июня

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)