химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

MgX

Синтез элемент-органических соединений. Одним из важнейших методов получения элементорганических соединений (соединений ртути, алюминия, бора, кремния, германия, олова, свинца, фосфора и многих других) является взаимодействие галогенидов этих элементов с магнийорганическими соединениями. Реакция, как правило, идет ступенчато. Это позволяет получить галогенопроизводные с различной степенью замещения галогенов на органический остаток:

ЕХ„ + RMgX -> REX„_t + MgX,

Последовательным замещением галогенов, связанных с атомом элемента (Е), на различные радикалы можно получить несимметричные злементорганические соединения:

REX„.j + R'MgX RR'EX„_j + MgX, и т. д.

Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, галогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение В этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганическне галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит

202 замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Поэтому для завершения реакции приходится нагревать реакционную массу несколько десятков часов или заменять эфир более высококипящим растворителем (дибутиловый эфир, ксилол и др). Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира.

Получающиеся элементорганическне соединения могут быть чувствительными к действию кислорода воздуха (например, ацетиленовые соединения олова, свинца) и чрезвычайно неустойчивыми к действию воды, кислот и оснований. В этих случаях синтез элементорганичес-кого соединения производится в атмосфере инертного газа, а разложение реакционного комплекса — сухим хлористым аммонием при сильном охлаждении.

При получении элементорганических соединений очень часто пользуются методикой, предложенной Яворским, а именно: к смеси эфира и магния по каплям прибавляют смесь галогеналкила и гало-генопроизводного какого-либо элемента. Такой метод очень удобен для получения аллильных соединений кремния:

(CHa)jSiCl + BrCHaCH=CHs + Mg -* (CH3)3S1CH3CH=CH2 + MgBrCl

Метод Яворского может быть использован при получении не только элементорганических соединений, но и других классов соединений.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

С,НьВг + Mg CeHjMgBr + BrCHjCH=CH2 Магний 6 а

Бромбензол 29 г (19,8 мл) Бромистый аллил 30 г (21,6 мл) Абсолютный эфир 100 мл Эфир для экстракции 40 мл

Аллилбензол

+ C,HtMgBr

• CeH6CH2CH=CH2 + MgBrj

Трехгорлая колба на 250 мл Капельная воронка Шариковый холодильник Мешалка с затвором Хлоркальциевые трубки

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой (см. рис.72), помещают 6 г магния и кристаллик иода. Затем в колбу заливают небольшое количество абсолютного эфира (8—10 мл) так, чтобы покрыть магний.

В капельную воронку наливают раствор 29,5 г бромбензола в 30 мл абсолютного эфира. Включают мешалку и при" работающей мешалке прибавляют сразу 5—8 мл эфирного раствора бромбензола. Для начала реакции реакционную смесь нагревают на водяной бане, температура которой 40—55° С.

После того как реакция начнется (обесцвечивание иода, появление белой мути), баню убирают, через холодильник приливают еще 40 мл абсолютного эфира и по каплям прибавляют остаток эфирного раствора бромбензола с такой скоростью, чтобы все время происходило легкое кипение эфира.

203

После прибавления всего бромбензола реакционную массу нагревают на водяной бане 20—30 мин до практически полного растворения магния, охлаждают льдом и по каплям прибавляют раствор 30 г бромистого аллила (можно применять эквивалентное количество хлористого аллила) в 20 мл абсолютного эфира. Затем смесь нагревают на водяной бане в течение часа, охлаждают льдом и разлагают 5 %-ным раствором соляной кислоты до образования двух слоев. Эфирный слой отделяют, водный — экстрагируют (дважды по 20 мл) эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с основной массой раствора, промывают водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки эфира на водяной бане остаток фракционируют, причем собирают фракцию с т. кип. 156—160" С. Выход 16—18 г.

Бензгидрол

C,H6MgBr + СН6СНО -+ С(Н5—СН—СН, OMgBr

Магний 3,6 г

Бромбензол 23,5 г (15,7 мл) Бензальдегид 11,9 г (10,5 мл) Абсолютный эфир 80 мл Эфир для экстракции 40 мл

СвНвВг + Mg -+ C„H5MgBr

С,Н»СН(ОН)С,Н„ + MgBrOH

Трехгорлая колба на 250 мл Капельная воронка Шариковый холодильник Мешалка с затвором Хлоркальциевые трубки

Для получения бромистого фенилмагния берут 3,6 г магния, 70 мл эфира и 23,5 г бромбензола, как это описано в предыдущем опыте. К охлажденному льдом эфирному раствору бромистого фенил-магния при перемешивании по каплям прибавляют 11,9 г бензальде-гида в 10 мл абсолютного эфира. Баню со льдом убирают, постепенно доводят реакционную смесь до комнатной температуры и затем нагревают на водяной бане в течение 20—

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детская баскетбольная форма в тюмени
сувенирные обезьянки купить
курсы парикмахер женский
шашки для такси купить в симферополе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)