химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

алкила или арила. Реакция с галогеналкилами, как правило, начинается немедленно. Эфирный раствор мутнеет, разогревается и начинает кипеть. Прибавлять сразу большое количество галогеналкила нельзя, так как реакция может пойти слишком бурно.

При применении галогенарилов реакция начинается значительно труднее. После прибавления первой порции галогенарила реакционную массу следует немного подогреть на водяной бане.

1 — трехгорлая

2 — каоеЛЬНаЯ воронка S — холодильник; * — ме шелка с затвором; 5-хлоркальциевая трубка

Активаторы. Очень часто (галогенарилы, высшие галогеналкилы) реакция не начинается даже после длительного прогревания реакционной массы. В таких случаях следует применять активаторы. В качестве активатора чаще всего применяют иод. Иногда для начала реакции достаточно прибавить к реакционной смеси кристаллик иода. Можно также нагревать магниевые стружки с небольшим (порядка нескольких сотых грамма) количеством иода при 300—400° С. Каталитическое влияние иода объясняется его взаимодействием с магнием с образованием одновалентного радикала Mgl, который является переносчиком электрона:

Mg + 1, -* Mgl;

Mgl2 + Ms -»? ? -Mgl RX + -Mgl -* R. + MgX[

В некоторых случаях рекомендуется применять вместо иода бром. Активировать м*агний можно также легко вступающим в реакцию га-логеналкилом, который прибавляют к магнию в виде раствора около 0,5 г бромистого этила в 5—8 мл абсолютного эфира.

После того как реакция закончится, образовавшийся бромистый этилмагний сливают, а оставшийся магний промывают эфиром. Обработанный таким образом магний пригоден для проведения реакции с менее активным галогенидом.

Влага. Влага затрудняет начало реакции Известно, например, что реакция бромистого бутила с магнием в абсолютном эфире начи'* 195

нается спустя 5 мин, при содержании 208 мг воды в 1 л эфира — через 27 мин, при 468 мг в 1 л — через 720 мин, а при содержании 520 мг и выше — вовсе не начинается. Следы воды, содержащиеся в эфире или других реагентах, легко разлагают магнийорганические соединения и тем самым понижают их выход, а следовательно, и выход конечного продукта реакции.

Надо помнить, что, реагируя с водой, содержащейся в эфире, магнийорганические соединения абсолютируют эфир. Поэтому не следует прибавлять большие количества галогеналкилов к смеси магния и эфира, если по каким-то причинам реакция не начинается, во избежание последующего слишком бурного ее течения.

Магний. Магний лучше всего применять в виде стружек с 5—10 %-ным избытком относительно галогеналкила. Только в некоторых реакциях (например, при получении магнийбромаллила) рекомендуется значительно больший избыток магния (до 5—6-кратного). Замена магниевой стружки порошком удобна только в редких случаях. Обычно же порошок магния менее удобен, так как он более гигроскопичен и содержит значительные количества влаги и окислов, препятствующих реакции.

Влияние природы галогена. В реакцию с металлическим магнием вступают хлориды, бромиды и иодиды, причем при одинаковыхор-ганических радикалах легче всего реагируют иодиды, труднее — хлориды. Однако применение йодистых алкилов ограничено легко идущими побочными процессами, особенно реакцией типа Вюрца. Вторичные и третичные йодистые алкилы, кроме того, претерпевают дегид-рогалогенирование. Поэтому удобнее всего работать с бромидами и хлоридами. Применение хлоридов в ароматическом ряду ограничено их очень малой реакционной способностью.

Растворители. Наиболее распространенным растворителем для магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. Общепризнано, что эфир не только растворитель, но и катализатор реакции. Однако это весьма огне- и взрывоопасное вещество, что затрудняет его применение, особенно в промышленности.

В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетрагидрофуран) эфиры углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремниевой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых особых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир.

Специфические методы получения. Долгое время не могли получить магнийорганические соединения из галогенидов винильноготипа. Только в 1954 г. Норману удалось провести реакцию магния с бромистым винилом с образованием бромистоговинилмагния с высоким выходом. Оказалось, что эта реакция идет только в тетрагидрофурйне и некоторых близких к нему по строению соединениях (2-метилтетра-гидрофуране, тетрагидропиране и некоторых диалкиловых эфирах этйленгликоля):

196

СНа=СНВг + Mg -* CHa=CHaMgBr

Полученные винильные магнийорганические соединения (реактив Нормана) по своей реакционной способности ничем не отличаются от других магнийорганических соединений и в последнее время широко используются в органическом синтезе.

Для получения магнийорганических соединений, содержащих группировку — MgX ва-пол

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мятое крыло
продажа моноколесо цена
какова сентебря будет концерт дузья круга в дека газа
изготовление виниловые наклейки на авто на заказ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)