химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

тий, магний, кальций, алюминий, цинк и др.)

Механизм реакций металлов с галогенопроизводными по-видимому радикальный. Электрон переходит от металла к атому галогена:

RX + Me- -* R. + Х- + Ме+"

образующийся органический радикал реагирует с металлом:

R. + Ме- -? R—Me

Взаимодействие с галогенопроизводными наиболее активных металлов (К, Na) обычно приводит к образованию углеводородов игалогенидов металлов (реакция Вюрца). Тяжелые, малоактивные мегаллы, как правило, непосредственно с галогеналкилами или арилами не реагируют, однако их сплавы с металлическим натрием или калием легко вступают в эту реакцию:

4RC1 + РЬ(К) -+ RiPb + 4КС1

По-видимому, металлический калий является здесь донором электронов, а образующийся радикал реагирует с малоактивным металлом

R—X + К- -> R- + К+ + X-4R. + Pb -* R4Pb

Реакции, при которых происходит замена одного металла на другой (переметаллирование), относятся ко второй группе ?методов получения металлорганических соединений. Замена металла в металлор-ганическом соединении на другой, более электроотрицательный металл производится взаимодействием галогенида этого металла с ме-таллорганическим соединением:

4CaH6MgBr + SnCU -» (CjHd.Sn + 4MgBrCl

Замену менее электроположительного металла на более электроположительный можно произвести действием более активного металла па металлорганическое соединение:

R2Hg + 2Na -> 2RNa + Hg

Этот метод применим главным образом для получения соединений металлов основных подгрупп первой, второй и отчасти третьей групп периодической системы элементов.

198

Металлорганические соединения имеют широкое практическое применение. Среди них встречаются лекарственные препараты (соединения ртути), антиоксиданты и стабилизаторы высокомолекулярных соединений (соединения олова), антидетонаторы (тетраэгилсвинеи).

7—884

очень важные катализаторы (соединения щелочных металлов, алюминия, титана) и др.

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорга-нические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широко применяется в синтезе углеводородов и их производных (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот) реакция присоединения металлорганических соединений, по кратным связям С=С, С=0, C=N, C=sN, C=S, N=0 и S=0

Использование цинкорганических соединений в работах А. М. Бутлерова, А. М. Зайцева, С. Н. Реформатского послужило предпосылкой для широкого применения органических соединений магния в аналогичных синтезах (Барбье, Гриньяр). Классические работы Вюрца, П. П. Шорыгина, Мортона, Гильмана и др. способствовали развитию органического синтеза с использованием металлов первой группы. По своей роли в органическом синтезе соединения щелочных металлов стоят на первом месте среди всех металлорганических соединений, уступая только магнийорганическим. Из органических соединений металлов первой группы наибольшее применение в органическом синтезе получили литийорганические соединения.

Благодаря меньшей реакционной способности по сравнению с другими щелочноорганическими соединениями литийорганические соединения более удобны в работе. Они более реакционноспособны по сравнению с реактивами Гриньяра и могут быть использованы тогда, когда магнийорганические в реакцию не вступают, например в синтезе пространственно затрудненных углеводородов и их производных. Однако высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду и влаге воздуха затрудняет их практическое применение, так как реакции с их участием необходимо вести в атмосфере инертного газа (аргон, очищенный от кислорода азот).

Смешанные магнийорганические соединения типа RMgX (реактив ? Гриньяра) весьма чувствительны к действию влаги, однако относительно устойчивы к действию кислорода воздуха. Это позволяет проводить магнийорганические синтезы в обычных условиях (без изоляции от воздуха), однако тщательно избегая попадания влаги в реакционную среду.

Поскольку смешанные магнийорганические соединения наиболее удобны как реагенты в синтезе очень многих соединений, основные пути использования металлорганических соединений будут продемонстрированы именно на примере магнийорганических соединений.

ПОЛУЧЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Магнийорганические, соединения получаются взаимодействием галогеналкилов или арилов с металлическим магнием в абсолютном эфире. Реакция идет по схеме

194

R_X + Mg RMgX

Для получения магнийорганических соединений собирают прибор (рис. 72), состоящий из трехгорлой колбы, обратного шарикового холодильника с хлоркальциевой трубкой, капельной воронки и мешалки с затвором. Посуда, применяемая в синтезе, должна быть очень тщательно высушена. В колбу загружают магний и эфир, и из капельной воронки прибавляют небольшое количество галоген

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аутосад курси
Акция - кликни и получи скидку в KNS. Промокод "Галактика" - флешка Transcend - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
вентилятор во 13-284-4/20 №8ду 1,5квт*1500об/мин
дачи на новой риге до 50 км

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)