химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

ный анион:

187

_ •+ »- _

HSN—CHS—СН + CH,=CH -> HaN-CHa-CH—CHa-CH и т. д.

CN CN CN CN

стадия роста цепи

Обрыв цепи происходит под влиянием электрофильных реагентов (катионов, полярных молекул), способных присоединяться к растущей цепи:

...-СН,—СН + Йа + СОА -* ... —СНА—СН—COONa

CN " CN

Радикальная полимеризация. В практике широко применяется радикальная полимеризация, протекающая через стадию образования свободных радикалов. Инициаторами такой полимеризации являются свободные радикалы. К непредельному соединению добавляют инициатор, способный в условиях полимеризации распадаться на свободные радикалы. Возникший радикал присоединяется к непредельному соединению с образованием нового радикала, состоящего из остатка инициатора и молекулы мономера:

R. +СНА=СН R-СН,—СН.

X Х

Этот новый радикал легко присоединяется ко второй молекуле мономера, и образуется более сложный радикал, который, в свою очередь", присоединяется к следующей молекуле мономера, т. е. происходит рост цепи, приводящий в итоге к быстрому появлению макрорадикалов:

R—(СНАСНХ)„.

Обрыв цепи может произойти в результате различных химических превращений: два макрорадикала при столкновении друг с другом могут соединяться с образованием макромолекулы, которая не способна участвовать в дальнейших превращениях:

2R-(CHaCHX)„. -* R-(CH2CHX)„ « (СНХ—СНА)„—R

Такой вид отрыва называют рекомбинацией или сочетанием двух растущих радикалов. При этом остатки инициатора входят в состав полимера в виде концевых групп.

Обрыв цепи может произойти и вследствие диспропорционирова-ния. Диспропорционирование заключается в передаче атома водорода от одной растущей цепи к другой:

,-<- R-(CHa-CHX)„-CH=CHX

2R—(СНА—СНХ)Л_,—CHj-CHX—

Ц R—(СН„—СНХ)„—сна—снАХ

в результате чего из двух радикалов образуются две устойчивые макромолекулы, отличающиеся друг от друга строением концевых групп.

Свободные радикалы, инициирующие реакцию, могут быть также получены действием тепла или света на непредельные соединения.

Полимеризация, протекающая под действием тепловой энергии, называется термополимеризацией. Образование свободных радикалов при термополимеризации может, например, происходить следующим образом:

2СНа=СН -* -сна-сн-сна-сн.

X X X

При слишком высоких температурах рост полимерной цепи замедляется благодаря деполимеризации. Чтобы получить полимер большого молекулярного веса, необходимо проводить полимеризацию при более низких температурах.

Полимеризация, происходящая под действием света, называется фотополимеризацией. Ультрафиолетовые лучи, обладающие наибольшим запасом энергии по сравнению с видимыми и инфракрасными лучами, способны вызвать разрыв двойной связи, в результате чего образуется бирадикал:

СНа=СН -? -СНа—сн.

R R

Бирадикал взаимодействует с другой молекулой мономера с образованием нового радикала, вследствие чего происходит рост цепи.

Полимеризацию можно проводить в среде мономера, в присутствии растворителей, а также в эмульсии мономера в воде.

Полимеризация в блоке, или блочная полимеризация — это полимеризация чистого мономера без растворителей под действием катализаторов, нагревания или светового излучения. Полимер при этом получается в виде сплошной массы, имеющей форму сосуда, в котором велась полимеризация. В качестве примесей он содержит только остатки не заполимеризовавшегося мономера и катализатора

Большим недостатком такого метода является возможность возникновения местных перегревов*, в результате которых получается неоднородный по молекулярному весу полимер. Полимер прилипает к стенкам реактора, и этим затрудняется его извлечение. В промышленности этот метод находит ограниченное применение. Используется он, например, при полимеризации метилметакрилата для получения листового органического стекла. В лабораторной практике блочная полимеризация применяется довольно часто при исследовании скорости и механизма полимеризации.

Полимеризация в растворе дает возможность избежать местных перегревов. Тепло, выделяющееся в результате реакции, поглощается растворителем. По окончании реакции полимер находится в растворенном состоянии, что облегчает его последующую обработку.

* С увеличением вязкости полимера затрудняется отвод тепла.

Молекулярный вес полимера зависит от концентрации мономера в растворе и от природы применяемого растворителя. С уменьшени188

189

ем концентрации мономера в растворе молекулярный вес полимера уменьшается. Полимеры, полученные при полимеризации в растворе, обычно имеют малую степень полимеризации вследствие реакций переноса цепи с молекулами растворителя.

Полимеризация в растворах применяется сравнительно редко и лишь в особых случаях.

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер. Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла). Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитам

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новая программа братьев запашных
печать логотипа на пленке
картотечный шкаф afc-06/5
milano malaysia стул с подлокотниками avanti

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)