химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

ного альдегида с 2 моль уксусного ангидрида и 0,7 моль безводного уксуснокислого натрия в течение 8 ч при 180° С выход коричной кислоты составляет 45—50%. При конденсации п-метилбензальдегида с уксусным ангидридом в тех же условиях выход ri-метилкоричной кислоты составляет уже 33%, а о- и

173

л-метилбенэойные альдегиды образуют соответствующие продукты конденсации с уксусным ангидридом с выходом в 15 и23%. о-Иодбен-зойный альдегид конденсируется с уксусным ангидридом более легко и выход продукта составляет 85%.

В реакцию Перкина вступают 1-нафтальдегид, фурфурол, 2-тио-фенальдегид и другие гетероциклические альдегиды.

Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Однако при более продолжительном нагревании выход продукта увеличивается идостигает 77% (нагревание в течение 100 ч). Применение калиевых солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидридымоноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях (при 100 °С) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида.

Алкилирование ацетилена. Образование новой углерод-углеродной связи может происходить и путем замещения атомов водорода у ацетилена или моноацетиленов на алкильные или другие радикалы. Основные типы превращений представлены ниже:

HC = CNa + RX —»- НС=С—R + NaX

R-CE=C-Na + R'X R—С=С—R' + NaX

о ONa

A I

R-CsC-Na + CO -> R—C=C—C—R

H2C=CH-CE=CMgBr + ВгС(СН3)3 » H2C=CH-C=C—QCH3)3 + MgBra

Алкилирование ацетилена проводят в среде жидкого аммиака. Сначала получают ацегиленид натрия, постепенно добавляя металлический натрий в насыщенный раствор ацетилена в жидком аммиаке при энергичном перемешивании

NH, (Ж.) I

HCsCH + Na ? HC=CNa + — На

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (R2CH — СН2Х) дают лишь следы монозамещенных ацетиленов; вторичныеитретичныегалогенопроизводныевреакциюалкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не рст.упают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов, строение этих соединений не установлено.

Вместо галогеналкилов можно применять эфиры серной кислоты.

Перед прибавлением воды к реакционной смеси не рекомендуется полностью удалять аммиак, так как в этом случае образуется горячий концентрированный раствор едкого натра, который может вызвать изомеризацию 1-алкина.Если же жидкий аммиак удален не полностью, жидкость охлаждается за счет теплоты его испарения.

Реакцию обычно проводят в стеклянной посуде, но можно проводить и в сосуде из алюминия, железа. Материал сосуда не оказывает существенного влияния на выход углеводородов.

В качестве побочных продуктов при алкилировании ацетилена или моноацетиленов могут образоваться, как было отмечено выше, оле-фины, амины, а также эфиры, спирты.

Олефины возникают благодаря отщеплению галогеноводорода от галогеналкила под влиянием амида натрия, едкого натра, алкоголята натрия, которые всегда находятся в небольших количествах в реакционной массе. Возможно, что отщепление галогеноводорода происходит в результате воздействия ацетиленида натрия1, который является сильным основанием. Олефины обычно легко удаляются из реакционной смеси, так как температура кипения их значительно ниже, чем температура кипения получаемых 1-алкинов.

Амины образуются при взаимодействии галогеналкилов с жидким аммиаком, причем первичные и вторичные амины получаются примерно в равных количествах.

Эфиры и спирты образуются, если имеется влага, которая обуславливает возникновение едкого натра:

CH=iCNa +НаО - NaOH + СН = СН RX + NaOH -» R—ОН + NaX R—ОН + CHsCNa - R-ONa + СН = СН R—ONa + R'X - R—О—К' + NaX

При использовании свежеперегнанных галогеналкилов эфиры почти не образуются.

Ацетилен и монозамещенные ацетилена при взаимодействии с альдегидами и кетонами образуют ацетиленовые спирты.

Так, например, при взаимодействии ацетилена с формальдегидом сначала образуется пропаргиловый спирт, который, в свою очередь, образует с формальдегидом бутиндиол:

НС = СН + СНаО HOCHj-CssCH HOCHa-CsCH + СНаО - Н0СНа-С=зС-СН20Н

175

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Реакция Фриделя—Крафтса Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя—Крафтса. Она з

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
украшение зала бело голубыми тонами
Фирма Ренессанс ограждение для лестницы из металла - цена ниже, качество выше!
кресло метро купить
склад хранения личных вещей свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)