химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

укты, как изобу-тилен и кетен. Сам диацетоновый спирт применяется в качестве растворителя для некоторых полимеров. Окись мезитила добавляют к растворителям для уменьшения их летучести.

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют взаимодействие двух одинаковых или различных молекул сложных эфиров, приводящее к образованию эфира [j-кетокислот. Конденсация протекает в присутствии основных катализаторов.-Из конденсирующих агентов наиболее часто применяются алкоголят натрия, спиртовый остаток которого, как правило, тот же, что и спиртовый остаток в молекуле сложного эфира.

Классическим и простейшим примером сложноэфирной конденсации является образование ацетоуксусного эфира взаимодействием двух молекул уксусноэтилового эфира в присутствии этилата натрия:

Л C,H,ONa Л

2CH3-Cf > CHa-CO-CHa-C^?ООД, хОСаН,

У последнего происходит отщепление молекулы спирта, в результате чего образуется анион с сопряженными связями р-кетокислоты:

°С2Н5 -.

сн_с_СНг-соос2н5 — [cH-cicH-coocAj 4, с2н6он

о" о)

Если же во взаимодействие вступают два различных эфира, имеющие атомы водброда у а -углеродных атомов, то образуется смесь эфиров четырех ji-кетокислот:

СНз-СО-СНа-С^

уч

ОСаН„

СНз—СНа—СО—СН—С

сн.

,0

осанв

оед

СНз—С

ч

сн3—со—сн—с

ч

СНз

СН,—СНа—с^

осанв

осгн. СНз-СНа-СО-СНа-С

ХОСаНв

Если лишь один из двух сложных эфиров содержит подвижные атомы водорода, то происходит образование одного продукта:

СН.

СЛО + СН„Механизм сложноэфирной конденсации можно представить следующим образом: под влиянием конденсирующего агента, например этоксианиона СаН50, происходит отрыв подвижного атома водорода метильной группы с образованием аниона этилацетата:

1-е/ + с,н,он

XJCjHs

+ СаНвОН

R—СО—СН3—С

Ч

ОСаНб

R-Cf + СН3-<

^ОС2Нв ХОСаНв

Эфир, не имеющий подвижных атомов водорода, является ацили-рующим агентом.

В качестве таких ацилирующих агентов часто применяются этиловый эфир муравьиной кислоты, этиловый эфир бензойной кислоты, диэтиловый эфир щавелевой кислоты:

170

171

НС—СН,—cf + C,H,OH

о

„У5

ЖГ + HCHr- cf

СН,-СГ + HCHa-CT СН,-СО-СНа-СГ + QHjOH

^OCjH, NOCaH, NXJHJ

CO—CHj—C^

+ HCHa—C,

'0C«H» + C.H.OH

OC.H,

нсн,—с;

NOC,H,

C—OCjH, -OC.H,

OCjH,

С—OC.H,

CO—CHa—с

+ 2C,H,OH

со—сн,—с

C-OCjH, HCHS~C" ....

NOCaH, XOC,H8

Основной побочной реакцией в случае сложноэфирной конденсации является взаимодействие карбонильной группы сложного эфира с алкоголятом:

,ONa

R—СНа—С + NaOCsHj R—СНг— С—ОСаН,

ЧОСгН, ЧОСаН,

Конденсация сложных эфиров^ в зависимости от их строения может проводиться в различных условиях. Температурный режим может изменяться в пределах- 25—140° С, продолжительность реакции от нескольких минут до нескольких дней.

Выделение продукта реакции проводят следующим образом: реакционную смесь нейтрализуют на холоду, чаще всего разбавленной уксусной кислотой, отделяют водный слой от эфирного. Последний сушат и фракционируют. Если получается твердый продукт, то его под-" вергают кристаллизации.

В некоторых случаях очень удобно получать алкоголят натрия добавлением металлического натрия непосредственно в реакционную смесь. В этом случае сложный эфир, вводимый в конденсацию, должен содержать небольшое количество спирта.

Реакцию проводят в хорошо высушенном приборе, защищенном от влаги воздуха, снабженном механической мешалкой.

Реакция Перкина. Среди реакций конденсации, протекающих в присутствии основных катализаторов, важное место занимает конденсация ароматических альдегидов с ангидридами кислот, приводящая к образованию непредельных 8-арилалкиловых кислот. Реакция проводится при нагревании в присутствии натриевой или калиевой соли кислоты, ангидрид которой вводится в конденсацию:

172

RCH,COONa

Ar-CH=0 + (RCH,00),O ? Аг—СН=С—СООН + RCH,COOH

К

Механизм реакции в основном аналогичен вышеприведенным механизмам альдольной и сложноэфирной конденсаций. Его можно представить следующим образом: ацетат-ион (СН5С00") связывает водород метильной группы уксусного ангидрида. При этом образуется карбанион:

/° У° _ У0

СН,—COO + НСНа—с—о—с—сн, г СНа—СООН + СН„—с—о—с=о

сн,

Последний присоединяется к положительно заряженному углеродному атому карбонильной группы альдегида:

С,Н6Н JO ° н A3

Н6—С + СНа-С—О—С 2: СвНЕ—С-СН,—С—О-СО—сн,

11 \СН I

О О"

Анион продукта конденсации присоединяет протон уксусной кислоты, причем регенерируется катализатор (СН3С00~): '

CHi-C—СН,-С^0-С + СН„-С00Н ZZ

чсн»

I У0 У0

сн,-с-сна—С-О-С + сн,-соос!н Х°|»

Далее происходит отщепление воды и гидролиз ангидридной группировки:

У0 У0 У° /°

СЛг-СН-СН-С— о-с -> нао + сн5-сн-=сн-с-о-с ->•

он н Чсн< ^* с,н,—сн=сн—соон + сн3-соон

В качестве конденсирующих средств, кроме ацетата натрия или калия, можно применять пиридин, триэтиламин и др.

Активность различных альдегидов в реакции Перкина не одинакова. При нагревании 1 моль бензой

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магнитола для volkswagen
гироскутер smart balance оптом
руки вверх в екатеринбурге 2017 купить билеты
хранение ремонт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)