химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

кающие в присутствии основных катализаторов. Весьма важным видом конденсации является конденсация соединений, содержащих карбонильную группу (карбонилсо-держащий компонент), с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метильных, метиленовых и метиновых группах (метилеяовый компонент).

В качестве карбонилсодержащих компонентов применяются альдегиды и кетоны жирного и ароматического рядов, а также'сложные эфиры.

Конденсация этого вида протекает по схеме:

н к к"

В зависимости от строения продукты конденсации могут отщеплять воду, спирт и другие вещества двояким образом:

166

167

онн I I

К—C-C-R' к R'

, R—C=C—R' + H20

X RО

II

? R—С—CH-R' + HX

RАльдольная и кротоновая конденсации. Одним из видов конденсации является конденсация двух одинаковых или разных молекул альдегидов жирного ряда. Так, например," под влиянием разбавленного раствора щелочи пропионовый альдегид претерпевает следующие превращения:

сн„-сн,-сн=о + СН,—сн=о ->? снэ-сн,-сн-сн-сн=о

I J I

СН, он сн„

Этот вид конденсации называется альдольной конденсацией. Образовавшийся альдегидоспирт может отщепить молекулу воды и превратиться в непредельный альдегид: вне чего электрофильная способность карбонильного углерода кето-на уменьшается); кетоны же являются донорами атомов водорода.

с,н,-сн=о + сн3—со—сн,

Частным случаем кротоновой конденсации является конденсация (р присутствии щелочных катализаторов) ароматических альдегидов с альдегидами и кетонами жирного или жирноароматического рядов (реакция Клайэена — Шмидта). Так, например, при взаимодействии бензойного альдегида с ацетоном конденсация может происходить с участием как одной, так и обеих метальных групп:

С,Н6-СН=СН-СО-СН3 4- Н,0

бензальацетон

с,н5-сн=сн-со-сн, + о=сн-ед> -»* CJAt—сн=сн—со—сн=сн—с,н, + н2о

ДНБЕНААЛЬАЦСТОВ

Каталитическое влияние щелочи связано с тем, что ион ОН" способствует образованию органического аниона из альдегида или кетона путем отщепления подвижного атома водорода

СН,сн=с-сс + н,оСНц-СН—СН—С^ -* сн,—сн=с—с

он Сн, Н СН,

Конденсация двух молекул альдегида с отщеплением воды и образованием ненасыщенного альдегида называется кротоновой конденсацией. Название это дано в соответствии с названием непредельного альдегида, образующегося при конденсации ацетальдегида.

Легкость отщепления водорода от а-углеродного атома возрастает при переходе от монозамещенных к двузамещенным альдегидам:

СН„-СН=0 < R—СН,—СН"=0 < R,CH—СН=0

Поэтому, например, при смешанной конденсации уксусного и пропио-нового альдегидов источником подвижных водородных атомов является преимущественно метиленовая группа пропионового альдегида:

СН„-СН=0 + СН,-СН=0 -* СН3-СН-СН—сн=о

СН, он СН,

В щелочной среде в конденсацию типа альдольной могут вступать и кетоны. Так, например, из двух молекул ацетона образуется диаце-тоновый спирт:

СН,

СН,—С=0 + СН,-СО-СН, -* СН3-С-СН,-СО-СНа

СН8 ОН

При смешанной конденсации альдегидов и кетонов в реакцию вступает карбонильная группа альдегидов, являющаяся более активной (аль-кильный радикал обладает электронодонорными свойствами, вследст168

+ н2о

CHj—CHI н он;

сн,—снг-сн—сн—ссГ 3 Т- I о сн3

Образующийся анион взаимодействует со второй молекулой альдегида, присоединяясь к положительно заряженному углеродному атому, в результате чего образуется анион альдоля:

CHj— сн^—сн=?о + СН—С^^

сня

Далее анион альдоля, реагируя со следующей молекулой альдегида, отнимает у нее подвижный атом водорода и превращает ее в анион:

сн,-сн,-сн—сн—с/ + сн,—СН=0 Ц I I 0 I

О" СН, СН,Ц СН,—СН,—СН—СН-СН=0 + СН—СН=0 '

i I I

ОН СН3 СН,

Конденсация альдегидов и кетонов широко применяется в промышленности для получения некоторых важных продуктов органического синтеза. Так, например, из уксусного альдегида получают кротоновый альдегид, который восстанавливают в бутиловый спирт. Бутиловый спирт и его производные применяются в качестве растворителей и пластификаторов.

СН3С(ОН)СНаСОСН3

сн,

СНз-СОН—СН,-СН-СН,

СН, ОН

"-О

сн^с\ос

'хос,н5

Далее этот анион присоединяется к положительному углероду карбонильной группы сложноэфирной группировки второй молекулы с образованием более сложного аниона:к

сн—с;

сн—с—сн—соос2н5 ос2н,

(СНз)гСНСН2СОСНэ -* (СНз)аСНСНаСН(ОН)СН8

При восстановлении карбонильной группы диацетонового спирта до спиртовой образуется гликоль 2-метилпентадиол-2,4, который применяется в качестве растворителя и для получения сложных эфиров, являющихся пластификаторами.

При дегидратации из диацетонового спирта получают окись мези-тила, которую далее восстанавливают до метилизобутилкетона или метилизобутилкарбинола. Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. С помощью этого кетона можно удалять старые лакокрасочные покрытия, а также проводить депарафиниза-цию нефтепродуктов. Метилизобутилкарбинол применяется как растворитель и как пенообразователь при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные прод

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фильтр 50-30 ned размеры вставки
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - ноутбук Асус - онлайн кредит во всех городах России.
подвесная подставка для цветов
полина гагарина нижний новгород

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)