химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

+ R'-OH -? R-G

Реакция ангидридов и хлорангидридов кислот со спиртами может быть выражена следующей схемой:

:0

+ нх

OR'

Спирты и фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот значительно медленнее, чем с хлорангидридами. Реакцию эту можно ускорить добавлением небольшого количества серной кислоты, а также ацетата натрия. Последний применяется при ацилировании глюкозы уксусным ангидридом.

Из ангидридов кислот наибольшее практическое значение получил уксусный ангидрид. Механизм ацилировании спиртов хлорангидридами и ангидридами кислот аналогичен механизму этерификации кислотами и выражается следующей схемой:

нх

О-с/ + R'-OH -> R-(J-X -* R-C^° +

ХХ I 40R/

о

156

Некоторые сложные эфиры, и особенно сложные эфиры третичных спиртов, получают действием хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот на алкоголяты, в частности на алкоголят магния (ROMgCl):

+ MgClX

R-OH + CaH,MgCl *? R-OMgCl + C„H,

R'_C^ + R—OMgCl -<- R'—С

OR

Для получения кислых эфиров двухосновных кислот применяют алкоголяты натрия:

CH2-C/Q

CH2-Cf СН3-С<;

чО + QjHjONa

I " ^оед «L-гУ0

ONa

Реакция переэтерификации, или алкоголиза. Алкоголиз заключается в замещении одной спиртовой группы в сложном эфире другой спиртовой группой и протекает по схеме:

R-c/3 + R"—ОН :? R-C^° + R'-OH

\)R' "OR"

Реакция является обратимой, проводится при нагревании. Она катализируется минеральными кислотами. Присутствие небольшого количества алкоголята натрия соответствующего спирта также ускоряет процесс алкоголиза. Этим способом получают, например, из ацетоуксусного эфира рзобутиловый эфир ацетоуксусной кислоты (непосредственно провести этерификацию ацетоуксусной кислоты трудно из-за ее неустойчивости).

При проведении .алкоголиза в присутствии алкоголята механизм переэтерификации аналогичен механизму щелочного гидролиза:

R—С/" + R"-CT it R—С—OR" 2: R—С/ + R'NOR' I ^OR"

сгoOR'

Реакция переэтерификации широко используется для получения полимерных сложных эфиров, в частности полиэфиров двухосновных кислот и гликоля.

R'X

R-<° NOMe

Получение сложных эфиров действием серебряных или натриевых солей карбоновых кислот на галогеналкилы

R-с/ + МеХ X>R'

Этерификация ортозамещенных бензойных кислот проходит с большим трудом, так как заместители создают пространственные пре157

C-OAg + Ri

C-OR + Agl

X О

пятствия атаке карбонильного углерода кислоты молекулами спирта. В таких случаях сложные эфиры легко образуются из серебряных-солей соответствующих кислот и галогеналкилов, так как катион галогеналкила атакует не экранированный атом углерода, а кислород карбоксильной группы:

В трехгорлую колбу на 500 МЛ с мешалкой и обратным холодильником помещают 5 МЛ концентрированной серной кислоты, 5 Г сульфата ртути и 200 МЛ воды. Реакционную смесь нагревают до 60° и в течение получаса добавляют при хорошем размешивании 0,5 МОЛЬ соответствующего алкина. Перемешивание веду теще 3 Ч при 60—80° С, затем реакционную массу разлагают льдом и многократно экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают насыщенным раствором поваренной соли и сушат над сульфатом натрия. После отгонки эфира перегоняют кетон.

Этим методом пользуются и при получении сложных эфиров кислот, карбоксильная группа которых находится при третичном углеродном атоме. Вместо серебряных солей используют более дешевые натриевые или калиевые соли. Реакцию можно проводить в растворителях (бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, уксусной кислоте) или без растворителей, непосредственно действуя избытком галогеналкила на соответствующую соль.

Как правило, реакцию проводят при нагревании без доступа влаги.

Для получения метиловых и этиловых эфиров галогеналкилы стали заменять диметил- идиэтилсульфатом. При этом в реакцию вступает только одна алкильная группа. При применении диметил-и диэтилсульфата необходимо помнить, что эти соединения ядовиты и обращаться с ними надо очень осторожно!

Диазометановый метод получения эфиров. Карбоновые кислоты можно метилировать диазометаном в среде инертных растворителей

осн3

R-сУ0 -(- CH,NS -* R-c/°

^он N

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Дназометан способен-взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Гидратация ацетиленовых углеводородов

Ацетиленовый углеводород 0,5 моль Трехгорлая колба на 500 мл

Серная кислота (d — 1,84) 5 мл Механическая мешалка

Сульфат ртути о г Холодильник Либиха

Капельная воронка

Установка для перегонки с водяным холодильником

Этилен

CH„CHaOSOaH

СН3СН„ОН + HaS04 г CH3CHjOS03H + нао 1в0 — tt0°Q

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
регламент технического обслуживания систем vrv
заказать героскутер
насос для мячей с манометром
проекционное оборудование установка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)