химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

частично образуется алкен (см. стр. 150). Практически одна весовая часть серной кислоты обеспечивает получение 200 весовых частей эфира. Этот метод непригоден для получения эфиров высших спиртов, так как при дегидратации последних в присутствии серной кислоты образуются преимущественно алкены.СНа

\

он

он -сн.

Концентрированная серная кислота>(пл. 1,84) используется и для дегидратации а-гликолей. Например, при дегидратации этиленглико-ля получается диоксан:

НО НО

СНА-/

^0Л0/СН!_СН>+2Н20

N;HS—СН/

\

СН„О* ОН _C-rj_CH3 (IHS'CHJ

Дегидратация а -двутретичных гликолей — пинаконов — в присутствии серной кислоты сопровождается изомеризацией, в результате которой образуются кетоны:

нх/н

сн3он ОНН.0

I J ? CH3—С—С—сн8 СН3С_С_СН8 СН^-С— С-СН,

I ..

сн3о

переТакого рода изомеризация носит название пинаколиновой группировки.

Одним из методов получения нитрилов является дегидратация амидов, которая проводится с фосфорным ангидридоч или в кипящем уксусном ангидриде, причем образующийся нитрил сразу же отгоняется.

Дегидратация в гетерогенных условиях является весьма эффективным методом. Чаще всего катализатором является А1а08, в присутствии которого получают алкены, простые и сложные эфиры, ангидриды кислот, нитрилы и т. д. Превращение спиртов в олефины происходит на А1а03 при температуре 350—400° С с выходом до 98%.

Простые эфиры образуются с хорошим выходом (80%) в результате отщепления воды при пропускании паров спирта над А120з при 250° С.

сн-<он

При дегидратации пинаконов на окиси алюминия преимущественно получаются не кетоны, а алкадиеновые углеводороды. При пропускании паров уксусной кислоты над Als03 при 350—400° С получается уксусный ангидрид:

сн3

"с\,

CH3-Cон

сн3-с<0

В аналогичных условиях смеси двух разных кислот дают смешанные ангидриды.

А]а03 также служит катализатором и для получения нитрилов из амидов. Процесс протекает при температуре около 400° С.

ПОЛУЧЕНИЕ И ГИДРОЛИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

Сложные эфиры применяются как растворители, душистые вещества, эссенции и используются для синтеза других веществ. Эфиры непредельных кислот применяются для получения полимерных материалов.

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтерификации или алкоголйза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д.

' Этерификация. Одним из наиболее важных способов получения сложных эфиров является реакция этерификации. Она обратима и протекает по схеме

152

О этерификация .О

R-Gf + HOR' - R-CNQH ГИДРОЛИЗ 4OR'

В качестве катализатора чаще всего используется серная кислота, которая была применена В. В. Марковниковым в 1873 г. Обычно количество серной кислоты составляет 5—10% от веса взятого для реакции спирта.

Этерификацию галогенозамещенных кислот, оксикислот и ненасыщенных кислот ведут в присутствии ароматических сульфокислот, которые не вызывают побочных реакций.

Этерификация карбоновых кислот и замещенных карбоновых кислот, в частности а-аминокислот, может проводиться в спиртовых растворах, насыщенных хлористым водородом. В этих условиях этерификация может протекать не только при нагревании, но и на холоду. Скорость процесса зависит от строения карбоновой кислоты и спирта, от температуры, при которой проводится этерификация.

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом.

Этерификация карбоновых кислот, катализируемая кислотами, протекает через стадию присоединения протона к карбонильному кислороду. При этом образуется ониевый катион:Of + НХ : хОН

Х- + R'-OH

R-C< хОН

Вслед за этим происходит присоединение молекулы спирта по следующей схеме:

.ОН R-C< X-I Х>Н

R'_6_H

воды и превращается в

153

Возникший катион отщепляет молекулу ониевый катион сложного эфира:

R-С/

R'-O-H

хR—С:

|0 + Н+ 5t J

OR' L

Г /ОН Г R—С(

4OR'

х1У0Н R-C<

X1R'

Последний отщепляет протон и превращается в молекулу сложного эфира:

R-Cf + НХ NOR'

Поскольку реакция этерификации является обратимой, выход эфира тем больше, чем в большем избытке взят спирт или кислота и чем полнее удаляются из реакционной смеси сложный эфир и вода. Так, например, при получении бензойноэтилового эфира

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить керамическую плитку абсолют керамика avignon robles
купить смешариков мягкие игрушки
обучение стилистов в москве
www.jacobdelafon.ru цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)