химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

„+ZnCI,

Бензальдегнд 13 г (12,4 мл) Цинковая пыль 6 г Соляная кислота (d = 1,18) 18 г Этиловый спирт 25 мл

Трехгорлая колба на 500 мл Водяной холодильник Капельная воронка Мешалка Воронка Бюхнера Колба Бунзена

13 г свежеперегнанного бензойного альдегида растворяют в 15 мл 95%-ного этилового спирта. Раствор вливают в трехгорлую колбу.снаб-женную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. К раствору прибавляют 6 г цинковой пыли и при энергичном размешивании приливают через капельную воронку спиртовой раствор соляной кислоты (10 г спирта и 18 г концентрированной соляной кислоты плотностью 1,18).

Скорость приливания спиртового раствора соляной кислоты регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была около 45—50° С. Реакция заканчивается приблизительно через час.

Реакционную массу выливают в воду. Осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из бензола.

Т. пл. гидробензоина 136—137° С. Выход около 8 г.

140

Пинаконгидрат

СНз СНз

мв I | н,о

2СН3-С—СНз >СН3—С С-СН, >

» I X

О ОО

*СНз-СОН-СОН-СНя • 6HaO+Mg(OH) 2

I I

СНз СН,

Колба круглодонная на 500 мл Водяной холодильник Колба Бунзена Воронка Бюхнера

\/ Mg

Ацетон 44,3 г (56 мл) Магний (стружка) 6 г Йодная ртуть 4 г Бензол

Прибор и реактивы должны быть тщательно высушены.

В круглодонную колбу, снабженную длинным обратным водяным холодильником, помещают магниевые стружки, йодную ртуть и сильно встряхивают. Затем в колбу наливают 60 мл бензола. Через холодильник начинают приливать ацетон, сначала V4 его. Если реакция не начинается, погружают колбу на короткое время в теплую воду и, как только реакция началась, быстро приливают остальной ацетон.

Если реакция протекает слишком бурно, колбу помещают в баню о холодной водой и выдерживают, пока кипение смеси не прекращается а затем нагревают на водяной бане, поддерживая равномерное кипение реакционной смеси.

Через полчаса после начала кипения дают реакционной массе охладиться, затем, сняв холодильник, энергично встряхивают ее, при этом образовавшийся пинаколят магния оседает на дно. Вновь присоединив холодильник, продолжают нагревание и приливают 20 мл воды. При частом перемешивании нагревают колбу еще в течение получаса, затем охлаждают смесь приблизительно до 50° С и отфильтровывают осадок гидроокиси магния. Последний нагревают с 40 мл бензола в течение 10 мин и снова отделяют фильтрованием.

Соединенные фильтраты переносят в колбу Вюрца, отгоняют половинное количество растворителя. Остаток в перегонной колбе выливают в 20 мл воды, хорошо перемешивают и охлаждают до 0° С. Выделившийся пинаконгидрат отделяют и промывают бензолом.

Пинаконгидрат кристаллизуют из горячей воды. Выход 16—18 г. Т. пл. 46—47° С.

8. РЕАКЦИИ ГИДРИДНОГО ОБМЕНА

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного атома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-спиртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение: одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окисления другой молекулы альдегида в карбоновую кислоту:

141

2R-C

NaOH J3

>R-Cf +R-CH,OH

NONa

Такой тип окислительно-восстановительного процесса получил название диспропорционирования и был открыт впервые Канниццаро в 1853 г. В реакцию Канниццаро вступает также и формальдегид, образующий при действии концентрированных щелочей муравьиную кислоту и метиловый спирт.

В настоящее время считают, что в процессе окислительно-восстановительной реакции Канниццаро одна молекула альдегида является донором гидрид-иона: ции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения:

3R_C—R+ (R'-CH-0)3A1;* (R-CH-ObAl+3R'-C—R'

О

OR' R

Реакцию восстановления можно провести и в спиртовом растворе В присутствии каталитических количеств алкоголята; при этом чаще всего применяют раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте:

R_C-R'+CH3-fflOH:d==^ R_CH-R'+CH3-C-CH3

Na+

R—COONa

В реакцию Канниццаро могут вступать и два различных альдегида. Так, например, взаимодействие бензальдегида с избытком формальдегида протекает по уравнению

jP уР

CHj-Cf +H-Cf +К.ОН -+ СНБ-СНгОН+НСООК NH хн

. Сложноэфириая конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водородда у а-углеродного атома, как известно, вступают в аль-дольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкого-лятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат: Н

/Р J (C.H.O), А1

СИц-Cf +0=С-СНа 1 СНа-С—O-CHj-CH,

чт ||

о

В этой реакции, так же как и в реакции Канниццаро, происходит переход гидрид-иона от одной молекулы альдегида к друг

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Акция сайта - кликни получи скидку в KNS по промокоду "Галактика" - Adaptec ASR-7805Q - 3 минуты пешком от метро Дубровка, есть своя стоянка.
cole mason официальный сайт
мебель для ванны eurodesign
сетка сварная санкт петербург

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)