химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

ров, сернистые соединения.

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде. Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом длина углеродной цепи не меняется.

Восстановление осуществляется прибавлением металлического натрия к кипящему раствору сложного эфира в абсолютном этиловом спирте:

R-Cf -MNa+SCjHjOH -* R—CHsPH-MCaHtONa

чоед

В некоторых случаях, чтобы повысить температуру кипения реакционной смеси, применяют более высококипящие спирты, например бутиловый.

Этим методом можно получить как предельные, так и непредельные высшие спирты, для синтеза которых иными способами исходные вещества труднодоступны.

В аналогичных условиях оксимы и нитрилы восстанавливаются до аминов:

R—C=N+4Na+4C,H5OH-»R—СН2—NH2+4C2HjONa

Восстановление амальгамированными металлами. В качестве восстановителей используются амальгамы натрия, магния и цинка. Восстановление амальгамами проводят в водных или спиртовых растворах. Реакционная масса имеет в этом случае сильнощелочную реакцию. Амальгаму натрия применяют для восстановления сопряженных двойных связей (водород присоединяется по концам системы) и карбонильных групп в альдегидах и кетонах.

При восстановлении кетонов амальгамированными магнием или алюминием образуются пинаконы. Образование пинакона сйязано с присоединением водорода к карбонильной группе кетона с последующей димеризацией образующихся радикалов:

2[Н1

СН3—СОН—СОН—CHS

Mg|Hg

СН3 СН3

2СН3—С=0 ? СН„

Аналогично из бензофенона получается бензпинакон.

Амальгама цинка широко используется для восстановления альдегидов и кетонов в углеводороды. Восстановление происходит в присутствии соляной кислоты (реакция Клемменсена). Так, например, из ацетофенона получают этилбензол с хорошим выходом:

СН5-С-СН3 ———? с,н5-Ш2-сн3

II Zn | Hg+HCl

Спирты в условиях реакции Клемменсена не восстанавливаются. Восстановление ли гийалюминийгидридом. Для восстановления органических соединений применяется литийалюминийгидрид. Он полу133

чается действием треххлористого алюминия на гидрид лития в эфирном растворе:

4LiH+AlCl3 -» LiAlH4-j-3LiCI

Литийалюминийгидрид восстанавливает альдегиды, кетоны и кислоты в спирты. Так восстановление кислот протекает по уравнению

LiAl(OCH2R)4

4R—COOH+3LIAIH. -* LiAl(OCH2—R)4+2LiAI02+4H2

4R-CH2OH+LIA102

В аналогичных условиях нитрилы превращаются в первичные амины, галогенопроизводные — в соответствующие углеводороды. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях ие восстанавливаются, за исключением двойных связей, находящихся в боковых цепях ароматических соединений у а-углеродного атома.

Восстановление металлами в присутствии кислот или оснований. Практическое применение в качестве восстановителей нашли железо, олово и цинк, а также5пС1г, FeS04 и некоторые другие соли металлов низшей валентности. Соединения эти используются главным образом для восстановления алифатических и ароматических нитросоединений.

C„H6NH2

C,HsN02 нитробензол

1.Восстановление нитросоединений в кислой среде протекает по следующей схеме:

—? QHjNHOH •

фенилгидро-кснламнн

. CsH,NO ннтрозобен-аол

При восстановлении оловом промежуточные продукты обнаружить нельзя, так как скорость их восстановления больше, чем скорость восстановления самого нитросоединения.

Хлорид олова оказывает более сильное восстанавливающее действие, чем металлическое олово, поэтому он применяется чаще:

CaHBN02+3SnCl2+6HCl -> CH5NH2-r-3SnCl4+2H20

С помощью SnCl2 нитросоединения можно восстановить количественно. Хлористое олово применяется также для восстановления азокра-сителей до первичных аминов:

СН5—N=N—C,Hj+2SnCl2+4HCl 2C,H,NH2+2SnCl4

Восстановление нитросоединений до аминов цинком в кислых растворах применяется редко.

Наиболее распространен в технике метод восстановления нитросоединений железомвприсутствииэлектролитов(FeCl2,NH4Cl, NaClит.д.) применяемый при производстве анилина. Восстановление протекает в основном за счет железа и воды, а хлорид железа является здесь лишь катализатором. Перед восстановлением железо подвергают травлению разбавленными кислотами для введений электролита (FeCla) в водную среду. В присутствии электролитов железо становится более активным вследствие усиления его влажной коррозии. Для проведения реакции берут еоляной кислоты не более чем 2—3% от необходимого по сте-хиометрическому расчету:

134

R-NOj+SFe+eHCl-^R-NHj+SFeCla-I^HsO

Расчет количества железа, необходимого для восстановления нитросоединений, производится по уравнению

4QH,—N02-t-9Fe+4H20->4CeH,—NH2+3Fe304

Цинк применяется в качестве восстановителя нитросоединений, главным образом в нейтральной и щелочной средах.

2. Восстановление в нейтральной оред е. Воо-становление цинковой пылью в некоторых случаях можно проводить в водном растворе, содержащем хлористый аммоний, который вследствие гидролиза имеет слегка кислую реакцию. Из нитробензола можно получить фенилгидрокаила

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
AIR-CT2504-5-K9
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
ремонт лобового стекла сколы трещины дзержинский
матрасы недорого интернет магазин 80 на 190

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)