химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

хромовую смесь.

Хромовый ангидрид обычно растворяют в уксусной кислоте, бихро-маты — в разбавленной серной кислоте. В качестве растворителя для органических соединений рекомендуется ледяная уксусная кислота. Окисление проводят как на холоду, так и при нагревании. Окрашивание реакционной смеси в зеленый цвет указывает на окончание реакции. Для подсчета количества окислителя можно использовать вледующие расчетные уравнения:

• 2СгО„ -*• Сг,03+3[0] K!Cr1A+4H,S01 -» Cr!(S01)3+K1!S04+4H!O+3[Ol

Хромовый ангидрид применяют, например, для окисления антрацена в антрахинон, трифенилметана в трифенилкарбинол.

Бихромат натрия или калия в растворе, подкисленном серной кислотой, широко используется для окисления первичных и вторичных спиртов. В результате окисления первичные спирты превращаются в альдегиды, вторичные — в кетоны. Чтобы предотвратить превращение альдегидов во время синтеза в кислоты, необходимо удалять альдегиды

124

125

2С3Н7СН2ОН

по мере образования из сферы реакции. При действии на первичные спирты избыточного количества бихромата и серной кислоты, наряду с кислотами, образуются и сложные эфиры. Это объясняется зтерифика-цией исходного спирта кислотой, образующейся при его окислении. Например, из бутилового спирта, наряду с масляной кислотой, получается бутиловой эфир масляной кислоты:

[О]> С3Н,-С0О—СН2—С„Н,+2НаО

[K.,Cr,0,+H,SOi]

Для получения ароматических альдегидов удобнее исходить из легкодоступных галогенопроизводных. Хлористый бензил и его производные можно окислить в альдегиды действием двухромовокислых солей в щелочной среде:

3QH,CH,Cl + NaaCr,07+NaOH -* 3C,H5CHO+3NaCI+Cr2Os+2H»0

Как было указано выше, боковые цепи ароматических соединений при действии окислителей превращаются в карбоксильные группы. При наличии нескольких боковых цепей легкость окисления зависит от их взаимного расположения. Так, например, л-изомер окисляется легче ж-изомера. Окисление боковой цепи зависит также и от характера заместителей в ядре. Так, л-нитротолуол легче окисляется в л-нитробензойную кислоту, чем толуол в бензойную кислоту.

Следует иметь в виду, что Na2CraO,-2HaO значительно легче растворим в воде и в ледяной уксусной кислоте, чем К2СггО,

Окисление азотной кислотой. Для окисления применяют азотную кислоту различной концентрации (10—65%). Жидкие органические соединения окисляют без растворителей, твердые — в растворителях, устойчивых к действию азотной кислоты (уксусная кислота, хлорбензол).

Для подсчета количества окислителя в ряде случаев можно принять, что азотная кислота разлагается по следующему уравнению

2HN03 — 2N02+H20+[OJ

Азотная кислота обладает сильными окислительными свойствами и применяется главным образом для получения карбоновых кислот. Боковая цепь у гомологов бензола легко окисляется при кипячении с разбавленной HN03 (1 объем концентрированной HN03 пл. 1,4 на 2—3 объема воды). При наличии нескольких боковых цепей азотная кислота большей частью окисляет только одну алкильную группу, например из о-ксилола получают о-толуиловую кислоту:

СООН

I I

/Ч-СН3 [О] jfVcH,

Ароматические альдегиды окисляются разбавленной HN03 до карбоновых кислот. Алкилзамещенные бензальдегиды при кипячении с

126

разбавленной HN03 окисляются только до монокарбоновых кислот. Некоторые альдегиды, как, например, л-нитробензальдегид, не окисляются в карбоновые кислоты концентрированной HN03; в этом случае окисление проводят раствором бихромата в серной кислоте.

Окисление двуокисью селена. Двуокись селена применяется для окисления метальных и метиленовых групп. Окисление обычно проводят в спирте, уксусной кислоте или смеси уксусной кислоты с бензолом. Окислитель растворяют в органическом растворителе или в небольшом количестве горячей воды, в последнем случае окислителем является селенистая кислота HaSe03. В процессе реакции образуется красноватый осадок селена.

Двуокись селена является избирательным окислителем. Особенно легко окисляются соединения, содержащие метиленовые или метальные группы, связанные с карбонильными группами или этиленовой группировкой:

/О /О

R-CH2-CC +ScOj -* R-CO-Cf +Se+HsO

ЧН NH

C,H,-C-CH3+H2Se03 -> CiH6-C-&f +Se+2HaO

II II XH

R-CH=CH-CH3+SeOs ->- R-CH=CH—с/ +Se+H20

4i

Окисление тетраацетатом свинца. Тетраацетат свинца применяют для окисления гликолей. Его получают нагреванием сурика с уксусной кислотой:

РЬ304+8СН3—СООН -* РЬ(ОСОСН3)4+2РЬ(ОСОСН3)а+4Н20

Окисление проводят в растворе ледяной уксусной кислоты в мягких условиях:

СН8—СОН—СОН—СН3+РЬ(0С0СН3)4 ->?

I I

S 3 2СН.-С—СН3+РЬ(ОСОСН„)2+2СН3СООН

II

о

Тетраацетат свинца применяют также для получения из толуола бензилового спирта. В процессе реакции образуется ацетат бенэи-лового спирта, который не подвергается дальнейшему окислению:'С,Н„—CH„+Pb(OCOCH3)4 -> C„Hj—СН20С0СН3+РЬ(0С0СН3)«+СН3С00Н

Окисление озоном. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Озон присоединяется по двойной связи, образуя неуст

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_3113.html
с чего начинать чтобы заделать вмятину на авто
кардиология новогиреево
металлические шкафы для одежды с косой крышкой без дверей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)