химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

едельных углеводородов применяется для получения а-окисей. Окисление этилена кислородом воздуха над мелкораздробленным серебром при 270—290° С приводит к образованию окиси этилена:

о,

СНа^СН, — ? СНа—СНа

Направление реакции зависит от природы катализатора:

о.

СНа—СН—СН,

Ag

СНа=СН—СН,

СНа=СН-С

Алициклические углеводороды окисляются воздухом в жидкой фазе (140—150° С) в присутствии солей кобальта или марганца. Из цик-логексана получается циклогексанол и циклогексанон в почти равных количествах.

Г

Ароматические углеводороды очень стоики по отношению к различным окислителям, но кислород воздуха в присутствии VA окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом:

'V СН-СО

\/ СН-СО

а нафталин — во фталевый ангидрид:

Чо^с, \о+2С0г+2НгО

ПО

v,o, L.

СО

~уО +2СОа+2Н20 !-СО

Большое практическое значение имеет каталическое окисление ароматических углеводородов с боковой цепью, ilpn пропускании паров толуола и других гомологов бензола в смеси с кислородом над V206 при 400—500° С образуются соответствующие альдегиды:

СН,

/Ч. п /ч.

+Н.0

119

Если реакцию окисления проводить в приоутствии щелочей при 210° С кигГотГНН°М ДаВЛении> ™У°Л и "мвенмл окисляются в бензойную

™П?Л',ТКТИВНЬ,М метОДОМ полУчеиия фенола является окисление Зизатор^РОДОМ В0ЗДУХЗ ПР" 220-250°С » присутствии медного

СН, ОН

+СО,+Н,0

0-0

Ре МЯ полУчения Фенола используетея жидкофаз-ное окисление кумола кислородом воздуха в присутствии медных или марганцевых катализаторов. Образующуюся гадроперекись kvmojm разлагают серной кислотой на фенол и ацетон:гадроперекись кУмола

СН,-СН—СН,

СН,

с!=о

СН»

о-он

СН,—С-СН,

ОН

0 « 0 -0+

При пропускании паров спирта в смеси с воздухом над металлическими катализаторами (Си, Zn) при высокой температуре (450-600° О происходит образование альдегидов и кетонов:

R-CH,OH —R_C^° +HsO

В качестве катализаторов используются свежевосетановленные металлы в мелкораздробленном состоянии (Ni, Си, Ag, Pt, Pd) при более низкой температуре (200—330° С).

Окисление представляет собой радикальную цепную реакцию, в процессе которой образуются гидроперекиси:

RH+.O—О. -* R.+H—О-ОR.+-0-О. -* R—О—ОR-0-O.+RH -» R-O—O-H+R. и т. д.

Действие кислорода направляется преимущественно на третичный атом углерода, затем на вторичный и, наконец, на первичный. Гидроперекиси, в зависимости от строения углеводородного радикала и условий проведения окисления, разлагаются различно. Разложение гидроперекисей сопровождается разрывом связи между кислородными атомами и образованием спиртов, альдегидов и кетонов.

к

R—d—O—l—l I I

При разложении гидроперекисей третичных алкилов отщепляется один из радикалов при третичном углеродном атоме и образуется кетон: .

•О—Н -? R—C=0+R-(-HO.

Разложение гидроперекисей вторичных алкилов может протекать различно, в зависимости от условий. При низкой температуре они дают кетоны или спирты:

R—СНОН—R'

R—С—R'+H,0 II О

QH5—СН=СН—СН,ОН

При этом двойная связь может не затрагиваться:

о,

6u

C,H,-CH=CH-Cf +H,0

чн

soo—aoo°e каталиаатор 20O—Э№°0

В настоящее время наряду с окислением широко применяется каталитическое дегидрирование спиртов:

катализатор уО

R-CH2OH L, 4-Н,

R—СНОН—R'

R-C—R'+H,

u o

120

R—С—О—ОН 1

? R—С=0+Н20 R

* R—СН—O-f-HO. {+K.H

R-CHOH+R.

При высокой температуре образуются преимущественно альдегиды: R

R—С—О—О—Н -* R—Cf +R-I-HOн

Гидроперекиси первичных алкилов разлагаются подобным же обра121

н

R—С—О—О—Н ?

н н

— R-C=0 +Н,0

— R—СНаОН +0— R—СН20- +НО.

R. + CH20

Й

Й

•н

н

Н3С-С

Н„С—СН3

Степень окисления атомов углерода в этане, уксусном альдегиде, уксусной кислоте, нитрометане указана в приведенных ниже формулах:

HsC-N02

Первичные продукты окисления могут претерпевать дальнейшее окисление и превращаться в карбоновые кислоты.СН2—СН=СН— +Os

В алкенах группа —О—О—Н возникает у углеродного атома, связанного с этиленовой группировкой:сн-сн=сн— I

о-о—н

При составлении схемы окислительно-восстановительной реакции прежде всего следует определить, как изменяется степень окисления атомов, участвующих в реакции. Подсчет стехиомет-рического соотношения реагентов в окислительно-восстановительных реакциях с участием органических соединений может быть иллюстрирован следующими примерами:

В ароматических углеводородах, содержащих боковую цепь, группа —О—О—Н образуется у я-углеродного атома боковой цепи.

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей: перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислите-, ля на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, рН среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анил

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер купить б/у
Выгодное предложение от KNS digital solutions филипс телевизоры - у нас всегда дешево!
купить билеты на концерт робби вилиамса
такси бизнес класс в аэропорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)