химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

акана на 250 мл Мешалка

Анилин 9,3 a (9,1 мл)

Соляная кислота (d= 1,18) 22,5 ли

Нитрит натрия 7 г

Карбонат натрия 3 г

Салициловая кислота 13,8 г

Раствор едкого натра (36%-ный) 16,5 мл

112

113

В фарфоровом стакане на 150—200 мл растворяют 9,3 г анилина в смеси 22,5 мл концентрированной соляной кислоты и 22,5 мл воды. Раствор охлаждают до 0" С и при перемешивании приливают к нему охлажденный раствор 7 г нитрита натрия в 20 мл воды (при температуре не выше 2° С). Конец реакции диазотирования контролируют по иодкрахмальной бумаге.

Через 10 мин после конца диазотирования избыток соляной кислоты удаляют осторожным внесением 2 г соды, после чего раствор должен все же давать слабокислую реакцию на конго.

Раствор диазосоединений при перемешивании постепенно приливают к охлажденному до 0° С раствору 13,8 г салициловой кислоты в 16,5 мл 36%-ного раствора едкого натра и 35 мл воды, к которому добавлено еще 1 г соды (температура должна поддерживаться не выше 5° С). Через 2 ч выпавший моноазокраситель отделяют фильтрованием.

Сырой краситель можно сразу восстанавливать (см. стр. 139).

5. СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Сульфированием называется реакция замещения атома водорода сульфогруппой

У0S—он

с образованием сульфокислоты.

В качестве сульфирующих агентов используются концентрированная серная кислота, моногидрат, олеум. Для каждой реакции сульфирования имеется определенный предел концентрации серной кислоты, ниже которого сульфирование не идет.

Сульфокислоты могут подвергаться десульфированию, причем, чем легче образуется сульфокислота, тем она легче десульфируется. Поэтому процесс сульфирования является обратимым и протекает по уравнению

ArH+HaSO^Ar—SO,H-f-HsO

Реакция сульфирования является одним из примеров электрофильного замещения. Концентрированные растворы серной кислоты и олеума представляют собой сложные смеси, в которых наряду с незаряженными частицами H2S04, S03, HjS^ содержатся и различные катионы, например HSO3, H3S04, возникающие в результате авто-протолиза серной кислоты или иных кислотно-основных превращений.

Сульфирующими агентами могут быть как нейтральные частицы, так и положительно заряженные. Так, например, механизм взаимодействия бензола с серной кислотой можно представить следующим образом:

SO„H

Н SO,H

+H*

ч/ u \^ "4/

Из реакционной массы сульфокислоты обычно выделяются в виде натриевых, кальциевых или бариевых солей.

Процесс сульфирования может быть осуществлен также при помощи хлорсульфоновой кислоты:

? Ar-SOaH+HCl

О О Ч/ ArH+ S

S\ О ОН

Если брать избыток хлорсульфоновой кислоты, то основным продуктом реакции явится хлорангидрид сульфокислоты:

Ar-S08H-r ClSO,H2: Ar-SOaCl+HsSO,

В целом ряде случаев сульфирование проводят в присутствии органических растворителей.

Меры предосторожности. Сульфирование, сульфохлорирование, разбавление реакционной массы водой, высаливание сульфокислот поваренной солью следует проводить только в вытяжном шкафу. При взвешивании олеума и хлорсульфоновой кислоты необходимо надевать защитные очки или защитную маску, а также резиновые перчатки. Совершенно недопустимо смешивать олеум или хлорсуль-фоновую кислоту с водой — хл орс у льфоно-вая кислота реагирует с водой со взрывом. Разбавлять олеум можно только серной кислотой. Посуду, в которой был олеум или хлорсульфоновая кислота, споласкивают вначале моногидратом или концентрированной серной кислотой, а затем уже моют водой.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

Сульфаниловая кислота

NH.

NH2 NHS HSO,

г— 1ЖГ(- Г |j

=^4 J

I 1 X

/\ f\ 18C-I90-C ^N+HaS04-*

4/

Н—О.

н—О.

;s + ^s"

0 Ы°t-HjSO^HO—+2HS04+H80+

Сульфаниловую кислоту получают по методу запекания или в присутствии избытка серной кислоты.

114

U5

Метод запекания

Анилин 9,3 i (9,1 мл) Фарфоровая ступка

Серная кислота (d=l,84) 10,3 а Фарфоровая чашка

(5,6 мл) Воронка Бюхнера

Колба Бунзена

В фарфоровую ступку попеременно добавляют небольшими порциями и тщательно растирают 5,6 мл концентрированной серной кислоты и 9,3 г свежеперегнанного анилина. Растирание проводят в вытяжном шкафу (надеть защитную маску или очки1). Полученную соль переносят в фарфоровую чашку и в течение 4—5 ч нагревают в сушильном шкафу при 180—190° С. О конце запекания судят по тому, что при разложении пробы сульфомассы раствором щелочи не происходит выделения анилина.

Еще горячую реакционную массу измельчают в ступке и растворяют в 40 мл 10%-ного раствора NaOH. Окрашенный в темный цвет раствор кипятят 5 мин с активированным углем, фильтруют и подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. Выделившуюся сульфаниловую кислоту отфильтровывают, а затем перекристаллизо-вывают из воды.

Выход 11—12 г.

Сульфирование в присутствии избытка серной кислоты

Анилин 9,3 г (9,1 мл) Круглодонная колба на 100 мл

Серная кислота (rf= 1,84) 30 а (16,3 мл) Стакан иа 250 мл

В круглодонную колбу наливают 9,3 г анилина и небольшими порциями при постоянном встряхивании до

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
забор из профнастила леруа мерлен цена
установка катализатора бмв
курсы маникюра и педикюра в юао форум
курсы казань кадровый работник

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)