химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

зогруппы водородом часто протекает побочная реакция, приводящая к эфирам фенолов:

[C,H5N = N]+C!-+CH8OH -1- C,H6OCHa-|-N2-r-HCl

Направление реакции зависит от строения диазосоединения (от заместителей в ядре) и от кислотности раствора.

Реакция замещения диазогруппы водородом широко применяется для получения соединений, которые трудно или невозможно получить другим путем. Так, например, простейшим методом получения 1,3,5-три-бромбензола является диазотирование 2,4,6-триброманилина и последующее восстановление образовавшегося диазосоединения спиртом.

3) Получение галогенопроизводных ароматических углеводородов. Обработкой кислого

раствора соли фенилдиазония йодистым калием получают с хорошим

выходом иодбензол:

[CeH5N = N]+Cl-+Kl -* CeHjI+KCI+Ni,

Хлористые и бромистые производные ароматического ряда в аналогичных условиях образуются с небольшими выходами. С хорошим выходом они получаются в присутствии солей полухлористой и полубромистой меди (реакция Зандмейера) или медного порошка (Гаттерман). Каталитическое действие меди наблюдается и в других реакциях замещения.

4) Получение нитрилов ароматических

кислот. Из солей диазония в присутствии цианистой меди могут

быть получены нитрилы ароматических кислот:

[CeH,N^N]+Cl-+Na[Cu(CN)s] — QHjCN+Nj+NaCl+CuCN

Реакция имеет препаративное значение.

5) Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например:

[CeHtN=N)+Cl-+HgCla — [C,H5N = Nl+HgCl3

102

[CeH,N==N]+HgCi3+2Cu -+ C,HBHgCl+2CuCl+N., 2[CeH5Ns=N]+Cl-+SnCl4 -f (C,HlN,),SnCl, (CaHjN.OaSnCU-r^Sn -+ (C,H5)2SnCl2+2SnCl!!+2NJ

Реакции, идущие без выделения азота. Азосочетание. Важным свойством диазосоединений является их способность вступать в реакцию азосочетания с ароматическими фенолами, аминами и другими соединениями с образованием азосоединений. Реакцию можно представить следующим образом:

Ar—H+[Ar'Na]+X- -+ Ar—N=N—Аг'+НХ

Амины, применяемые для получения диазосоединения, принято называть диазосоставляющими. Наиболее важными диазосоставляю-щими являются анилин, метаниловая кислота, сульфаниловая кислота, n-нитроанилин, 1-нафтиламин-5-сульфокислота, бензидин и его производные.

Вещества, с которыми взаимодействуют диазосоединения в реакции азосочетания, называют азосоставляющими.

В качестве азосоставляющих применяются фенол, р-нафтол, .и-фенилендиамин, а-нафтиламин, нафтиламинсульфокислоты, нафтол-сульфокислоты и аминонафтолсульфокислоты.

Варьируя диазо- и азосоставляющие, оказалось возможным получить тысячи азосоединений, которые являются ценными красящими веществами (азокрасители). Число выпускаемых промышленностью азокрасителей превышает число красителей всех остальных классов, а по весу их вырабатывают около 40% от всего количества красителей.

Условия проведения реакции азосочетания прежде всего зависят от строения азосоставляющих. Сочетание с аминами обычно осуществляется в кислой или слабокислой среде с рН 3,5—7,0, а с фенолами — в растворах с рН от 5,0 до 9,0.

Обычно при проведении реакции азосочетания прибавляют при энергичном перемешивании охлажденный раствор соли диазония к охлажденному раствору азосоставляющей.

Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Кинетические данные показали, что при сочетании фенолов скорость реакции возрастает в интервале рН 5—8. Чем больше рН, тем сильнее равновесие фенол — фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание.

Измерение скоростей реакции при сочетании аминов в пределах рН 2—6 показало, что скорость возрастает до некоторого предела, соответствующего максимальной концентрации свободного амина. Таким образом, амин взаимодействует в виде основания, а не в форме соли. Диазокатион атакует пара- или орто-положения ароматического амина и фенолят-иона, т. е. места, где электронная плотность наибольшая:

103

[Ar_r&N]++ G^?b- — Ar_N=N^Q>=0

—— Ar—N=N—<^^—0"

J\r—N=NJ + ^^Q^Hj— Ar—N=N—jC^^NHj

—- Ar—N=N—(^~^—NH2

Скорость реакции азосочетания зависит от строения диазосостав-ляющей и азосоставляющей. Азосочетание протекает тем легче, чем больше электронная плотность на атоме углерода, который атакован диазокатионом. Активность диазосоставляющей тем больше, чем больше величина +б-заряда на диазогруппе. Поэтому активность диазосоставляющей повышается при наличии в ядре заместителей П рода и падает при наличии заместителей I рода. Этим, например, обусловлена высокая активность в реакции азосочетания л-нитро-фенилдиазония

Восстановление можно проводить металлами (цинк, железо, олово) в кислой среде, гидросульфитом натрия. Восстановление азокра"-сителей хлористым оловом и сернокислым ванадием часто применяют для количественного их определения. Эта реакция используется также для установления строения азокрасителей.

Некоторые первичные и вторичные амины взаимодействуют

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
п. цыгановка ул.школьная 21
кресло в домашний кинотеатр
KitchenAid Кофеварка Artisan
курсы по таможенному делу. базовый метод в городе москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)