химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

ия свободного основания 3—5 г влажной соли размешивают в стакане с раствором соды (количество соды рассчитывают по уравнению). Когда вся соль перейдет в свободное основание, что можно определить по изменению окраски, его отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе.

Температура плавления л-нитрозодиметиланилина 80" С. Пере-кристаллизовывается из петролейного эфира.

4. ДИАЗОТИРОВАНИЕ. АЗОСОЧЕТАНИЕ

ДИАЗОТИРОВАНИВ

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой в водном растворе в присутствии минеральной кислоты образуются соли диазония (Грисс, 1858). Реакция получения диазоние-вых солей называется диазотированием.

Для диазотирования применяется азотистая кислота, выделяющаяся из нитрита натрия под действием минеральной кислоты. Поэтому обычный метод диазотирования состоит в действии нитрита натрия на раствор амина в минеральной кислоте. Реакция протекает по следующему уравнению:

ArNH2+2HX+NaNOa -> Ш*гУг + Na X + 2НаО

(здесь X может быть CI", Br", N03", HS04" и т. д.).

4—684

97

На практике диазотирование большей частью проводят следующим образом. К охлажденному водному раствору амина, содержащему минеральную кислоту*, приливают по каплям при размешивании холодный раствор нитрита натрия. Для проведения реакции необходима низкая температура, так как большинство диазосоединений неустойчивы.

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую реакцию, так как при более высоких значениях рН равновесие «ион аммония ч=? амин» смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособ-ные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N02" (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение:

АгМ^Х- 4-ArNHs -+ Ar—N=N—NH-Аг+НХ

Следует отметить, что анионы галогеноводородных кислот (особенно ионы Вг") действуют в данной реакции каталитически.

Для контроля кислотности пользуются реакцией на конго красный: посинение индикаторной бумажки от капли раствора указывает на присутствие минеральной кислоты.

Необходимое для реакции количество нитрита натрия следует дозировать как можно точнее, так как, во-первых, диазотирование протекает практически количественно (этой реакцией пользуются прн объемном анализе ароматических аминов) и, во-вторых, избыток азотистой кислоты уменьшает устойчивость диазорастворов.

Избыток азотистой кислоты обычно определяют в конце реакции. Для этого пользуются иодкрахмальной бумагой (фильтровальная бумага, пропитанная раствором крахмала и йодистого калия). Образовавшаяся из нитрита в кислой среде азотистая кислота реагирует с йодистым калием, выделяя иод, который с крахмалом дает синее окрашивание.

При правильно проведенном диазотировании реакция на азотистую кислоту должна быть в конце процесса очень слабой.

Таким путем получают водные растворы солей диазония, которые используют для дальнейших превращений.

Диазотирование можно проводить и сложными эфирами азотистой кислоты, в частности этил- и амилнитритом, в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. Этот метод имеет значение для получения солей диазония в твердом виде. Спиртовой раствор соли диазония разбавляется эфиром, причем диазониевые соли обычно выпадают в чистом виде.

Механизм реакции диазотирования. В реакцию диазотирования вступает свободный ароматический первичный амин, который в кислой среде образуется в результате гидролиза его соли: ArNHa+HjOstArNHj+HjO*

Кинетическими исследованиями, проведенными в различных условиях, установлено, что азотистая кислота в реакции диазотирования не участвует как таковая, а превращается сначала в одну из активных форм (нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, галогено-нитрозил, нитрозоний-ион):

НО—N=0 -н* н +н+

+N°2 + -н,о +С1Н.0+N,0, «- , Н20—N=0 -* N0* -* N0C1NO" +"-° -С'"

азотистый интрозацндия нитроэониа- галог«воангидрид нон ннтразил

Схема реакции диазотирования может быть изображена следующим образом:

HC1+HN0, +

ArNHa ?Ar—NH,—N=0+0-1- —?[Ar—N = N]++H20+C1Азотистая кислота, выступая в качестве основания, присоединяет протон и превращается в ион нитрозацидия, который в кислом водном растворе, в присутствии любой минеральной кислоты (кроме галогеноводородной), является диазотирующим агентом. В нейтральном растворе или в растворе с малой кислотностью активной формой является азотистый ангидрид. Последний образуется при взаимодействии нитрозацидия с нитрит-ионом:

NOj+0=N-OH2S:0=N-0—N=0+H,0

При диазотировании в соляной или бромнстоводородной кислоте нитрозацидий превращается в хлористый или бромистый нитрозил, которые также являются диазотирующими агентами:

Hal+0N-OH„^:N0Hal+H20

В промышленности и в лабораторной практике особенно часто диазотирование ведется в солянокислом растворе, так как, во-п

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
статья 32.7 коап рф 2014
Tomas Stern Wall Clock TS-4009S
новогодняя елка в цмт
стоимость детских шкафчиков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)