химический каталог




Лабораторные работы по органической химии

Автор О.Ф.Гинзбург, А.А.Петров

Аг

CHj=CHa + Вг-Br —*? CHj=FCH2

Галогенирование углеводородов с сопряженными двойными связями приводит к образованию изомерных непредельных дигалоге-нидов:

На],

- CHsHal—СН=СН—СН2На1

1,4-присоединений

сн2-сн—сн=сн.

• СН2На 1—СННа 1—СН=СН2 1,2-присоединение

При интенсивном освещении бензол присоединяет хлор и бром, образуя гексахлор- или гексабромциклогексан:

Ч

О

сЧ/\/с1

+ XI,

С1

Реакция имеет радикальный характер. Иод к ароматическим углеводородам не присоединяется.

СНЭ—СН—СНаС1

он

Присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам. Хлорноватистая кислота присоединяется к олефинам, образуя галогенгид-рины. Реакция носит электрофильный характер. Присоединение идет по правилу Марковникова:

СН3-*СН=СН2+НОС1 -* СН3-СН-СН2С1+НОR—С—CCI2—R /\ ОН ОН

Ацетиленовые соединения присоединяют хлорноватистую кислоту с образованием а,а-дихлоркетонов:R

R—CsC— R+2HOCI

> R—С—СС12H.O ||

О

НЕПРЯМОЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ

Замещение ОН-групп на галоген. Замещение на галоген гидрок-сильной группы спирта достигается действием галогеноводородных кислот, галогенидов фосфора, хлористого и бромистого тионила.

Действие на спирты галогеноводородных кислот протекает по уравнению

ROH+HHal^RHal+HaO

Как видно из уравнения, реакция является обратимой. Поэтому обычно применяют концентрированные галогеноводородные кислоты или спирт насыщают сухим галогеноводородом.

По своей реакционной способности галогеноводороды располагаются в следующий ряд: Н1>НВг>НС1. Скорость реакции в значительной степени зависит от строения спирта.

Замещение гидроксила на хлор, особенно в первичных и вторичных спиртах, очень часто проводится в присутствии водоотнимающих веществ (безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др.). Замещейие гидроксила легче всего происходит в третичных спиртах, потом во вторичных и труднее всего в первичных.

Такое различие в реакционной способности спиртов объясняется электронодонорным и стерическим влиянием алкильных групп, способствующих отщеплению гидроксила:

СНа СНа СН» СН8

i HHal 4 + t Hal— -l

CH3-*C-*0H CH3 —»C—? О—H CH3-s.C+ -^.-2. CHa->-C—Hal

t T I t t

CHj CHa H СНЭ CHS

Для проведения реакции можно брать не галогеноводородную кислоту, а ее соль и серную кислоту. Так, например, при получении бромистого этила используют H2SO4 и КВп

KBr+HjSO.^iKHSOi+HBr

CHf—СН2—OH+HBr^CH3CH2Br+H20

Йодистый водород не всегда может быть применен для превращения спиртов в иодопроизводные. Это обусловлено тем, что благодаря восстановительным свойствам йодистого водорода йодистые алкилы могут превращаться в углеводороды.

Взаимодействие ароматических спиртов с галогеноводородами протекает легче, чем с алифатическими спиртами. С фенолами эта реакция не идет.

Действие на спирты галогенидов фосфора. Реакции спиртов с пятигалогенидными соединениями фосфора, хлорокисью и бромокисью фосфора протекают значительно легче, чем с галогеноводородными кислотами, и не являются обратимыми. Так, например, взаимодействие пятихлористого фосфора со спиртами протекает необратимо по уравнению

ROH+PC1,, -* RCl+POCls-fHCl

На молекулу спирта берут молекулу пятихлористого фосфора. Образующаяся во время реакции хлорокись фосфора реагирует со спиртами в значительно более жестких условиях.

Для замещения спиртового гидроксила в оксикислотах применяются хлорокись и бромокись фосфора, поскольку в мягких условиях под влиянием этих реагентов замещается только спиртовый гидроксил.

Для получения из спиртов йодистых и бромистых галогеналкилов применяются соответственно трехиодистый и трехбромистый фосфор:

ЗКОН+РВг,, -* 3RBr+H3PO,

При получении йодистых алкилов берут смесь фосфора и иода. Треххлористый фосфор реагирует со спиртами, в зависимости от

3*

67

их строения, по-разному. Третичные спирты превращаются в соответствующие алкилхлориды:

PCIs-f3(CH3)sC-OH 3(СН3)3С—С1+Н3РО,

Из вторичных спиртов образуется смесь диалкилфосфористой кислоты и хлористого алкила:

(СН„)2СНОч

РС1.+3(СН3)аСН-ОН ->- >Р(ОН)+(СНэ)!1СНС1+2НС1

(СНОСНО'

Первичные же спирты в основном образуют эфиры фосфористой кислоты:

рОз+зедон-^оедоэ+знсл

Ароматические спирты ведут себя в реакциях с галогенидами фосфора так же, как алифатические спирты.

Фенолы не обменивают свою гидроксильную группу при действии галогенных соединений фосфора, а образуют фениловые эфиры фосфористой кислоты:

ЗСвН„ОН+РС13 -* Р(ОСвН,)э+ЗНС1

Действие на спирты галогентионилов. Бромистый и хлористый тионилы (SOBr2, S0C12) довольно часто применяются для получения галогеналкилов. В результате реакции, кроме галогеналкила, образуются газообразные продукты:

R—OH+SOCl2 -> RCl+HCI+SOj

Реакция без побочных процессов гладко протекает лишь с третичными спиртами. Первичные и вторичные спирты, кроме галогеналкилов, образуют эфиры сернистой кислоты:

,OCHRa

2R2CHOH-fSOCl2 -+ 0=S( +2НС1

xOCHR2

Образования последних можно избежать, если прибавить к реакционной смеси органические основания, например пиридин:

R

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107

Скачать книгу "Лабораторные работы по органической химии" (2.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить самовыравнивающиеся смеси для пола
цена на техническое обслуживание чиллера
авто заднее стекло
indesit ib 201 s ремонт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)