химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

оримо д

Ba(N03)2 Слабо растворимо д Mg3N2 Нерастворимо

BaO Нерастворимо Mg3(P04)2 »

BaS04 » MgS04 »

BiCl3r Слабо растворимо» MnCl2 0,13

H3B03 0,55 MnS04 Слабо растворимо д

BN Нерастворимо HgC2H302>- » »

CdBr2 0,40 Hge(v » »

CdC03 Нерастворимо HgN03r » »

CdJ2 0,84 HgCl2r » »

CdS Нерастворимо HgJ2r 0,69

Ca(C2H302)2 Слабо растворимо д HgC

CaCl2 0,16 HgS

CaO Нерастворимо NiCl2r 0,08

CeC!36 Слабо растворимо Ni(N03)2r . Слабо растворимо

Ce(N03)3NH4N03?6 Нерастворимо NiS04B Нерастворимо

Ce2(S04)3 » K2Cr207 Слабо растворимо

СгС13б 0,13 KBr 0,60

Cr203 Нерастворимо KCl 0,09

Сг03« Слабо растворимо K2C03 Слабо растворимо

Co(C2H302)26 » » K2Cr04 » »

CoCl2r » » KJ03 » »

CuCl26 0,05 KJ 1,75

Cu(N03)/ Слабо растворимо я K,Fe(CN),e Слабо растворимо

CuSCV » » KK03 0,14

CuS Нерастворимо KMn046 Слабо растворимо

K2S04 0,05

13 Л. Одрнт и В. Огг

194

Глава 10

Продолжение табл. 54

Вещество8 Растворимость а Вещество Растворимость

AgCK Нерастворимо ZnC03 Нерастворимо

AgNCV Слабо растворимо д ZnCl2 0,08

NaC2H30, 0,06 ZnS04 Нерастворимо

NaBrOa6 Слабо растворимо д Zn3(P04)2 »

NaBr 0,37 ZnS »

Na2C03 Нерастворимо LaCl3 »

NaC103 0,66 NdCl3 »

NaCl 0,08 PdCl/ Слабо растворимо д

NaN03 1,00 PtCl/ » »

NaJ 0,64 PrCl3 Нерастворимо

Na2S04 Нерастворимо Sm2(S04)3 Слабо растворимо л

SrCl2 0,08 RbCl6 » »

Sr(NOs)2 Слабо растворимо д S6 0,54

SrS04 Нерастворимо

Zn(C2H302)2 Слабо растворимо д

а В оригинальной работе не имеется указаний относительно точного состава перечисленных веществ. Предполагается, что они являются безводными. ® Происходит видимая реакция. в Происходит сольволиз.

г Вероятно, имеет место окисление до металла. д Растворимо менее 0,05 г/см1 N,H4.

азота. Сначала газ выделяется быстро, но приблизительно через 24 часа его выделение прекращается; цвет раствора изменяется при этом от тёмнокрасного до светложелтого. Предполагают, что в растворе после выделения азота содержится сульфид гидразина; об этом свидетельствует тот факт, что, действуя на раствор солями кадмия и цинка, можно выделить сульфиды соответствующих металлов [10].

Галогениды. Данные, приведенные в табл. 54, показывают, что иодиды, как правило, легче растворимы, чем бромиды, растворимость которых, в свою очередь, больше растворимости хлоридов. Этот порядок убывания растворимости галогенидов соответствует порядку уменьшения их растворимости в неводных растворителях и, несомненно, обусловливается уменьшением размера галоидных ионов при переходе от иода к хлору и тенденцией иодидов металлов сольватироваться сильнее соответствующих хлоридов.

Соли аммония. Соли аммония хорошо растворимы в безводном гидразине. Однако при этом они легко подвергаются сольволизу (гидразинолизу), в результате которого из раствора выделяется аммиак и образуются соответствующие соли гидразония.

Безводный гидразин как растворитель

195

Окиси и соли кислородсодержащих кислот. Окислы металлов, карбонаты и сульфаты, как правило, нерастворимы в гидразине. В этом отношении гидразин сильно напоминает аммиак, поскольку в жидком аммиаке соли кислородсодержащих кислот также почти нерастворимы.

Вещества, реагирующие с растворителем. Многие из веществ, исследованных Велыном и Бродерсоном, реагируют с растворителем. В ряде случаев в процессе растворения безводного вещества в гидразине имеет место сольватация. Этот вопрос был специально изучен Улихом и Биаштохом [12] в их работах по электрохимическому исследованию растворов в безводном гидразине. Сульфаты кадмия и цинка нерастворимы в гидразине, однако они легко сольва-тируются с образованием соответствующих гидразинатов. Более интересным является тот факт, что большинство соединений висмута, мышьяка, меди, свинца, ртути, серебра, платины и палладия восстанавливается гидразином. Точный состав соединений, образующихся в результате реакций восстановления, исследован не был. Однако имеются достаточно убедительные доводы, свидетельствующие о том, что во всех случаях получаются тонко размельченные металлы.

Органические соединения. Вопрос о растворимости органических веществ в безводном гидразине подробно изучен не был. Согласно данным Вальдена [4], простые моно-, ди- и трикарбоновые кислоты растворимы в гидразине. Растворы ароматических моно-, ди- и тринитросоединений ярко окрашены. Здесь снова заметна аналогия между поведением ароматических нитросоединений в безводном гидразине и их поведением в жидком аммиаке*. Можно предполагать, что простейшие органические соединения должны растворяться в безводном гидразине. Соединения, содержащие реакционноспособную карбонильную группу, как, например, кетоны и альдегиды, реагируют с растворителем. •

РЕАКЦИИ В БЕЗВОДНОМ ГИДРАЗИНЕ

Поскольку гидразин является основным растворителем и обладает сильным сродством к протону, то можно ожидать, что соединения, содержащие активный водород, будут вести себя при раство-рении в нем как кислоты и превращаться в соответствующие соли гидразония. В растворах серной кислоты или сульфата гидразина в безводном гидразине [10] растворяются такие металлы, как цинк.

* А. И. Шатенштейн и его сотрудники [ЖФХ, 22, 469 (1948); 22, 475 (1948)] показали, что при растворении нитро- и полинитрофенолов в жидко;* аммиаке и гидразине образуются окрашенные комплексы и исследовали спектры поглощения соответствующих растворов.—Прим. ред.

13*

196

Глава 10

медь, олово, алюминий, магний и кальций. При этом из раствора выделяются водород и азот, что свидетельствует о восстановлении растворителя и о каталитическом его разложении. Было показано, что в полученных растворах содержатся заметные количества аммиака.

Гидрохлорид гидразина в безводном гидразине реагирует с гид-разидом натрия по уравнению [10]

NjH^HCl-HNaNgHj — NaCl+2N2H4,

[N2H5++N2H3- — 2N2H4].

Гидразид натрия действует при этом как сольвооснование и в процессе реакции нейтрализуется солью гидразония, действующей как кислота.

Многие соли аммония и их замещенные подвергаются сольво-лизу в безводном гидразине с выделением соответственно аммиака или амина [9]. Было показано, что амид натрия реагирует с безводным гидразином, в результате чего выделяется аммиак и образуется сильно взрывчатый гидразид. Об этой реакции было упомянуто в одной из работ, посвященных возможности дегидратирования гидразина [13], опубликованной еще до выхода в свет работы Вельша [8]. В результате реакции между солями двухвалентной ртути с безводным гидразином, повндимому, должны получаться сольвоосновные соединения. Можно также ожидать, что органические и неорганические соединения, содержащие активный галоид, будут подвергаться сольволизу, поскольку известно, что в случае гидрата гидразина и спиртовых растворов гидразина имеют место такие реакции. Как было указано выше, соединения, содержащие реакционноспособные карбонильные группы, реагируют с гидразином.

Было также показано, что при добавлении металлического натрия к растворам солей кадмия, цинка и железа в гидразине, происходит восстановление соответствующих катионов до металлов [10].

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ В БЕЗВОДНОМ ГИДРАЗИНЕ

Гидразин с успехом может быть использован в качестве растворителя в электрохимических исследованиях, поскольку он имеет высокую диэлектрическую постоянную, хорошо растворяет различные соли, являющиеся электролитами, а также легко образует координационные связи с ионами металлов и водорода. Измерение электропроводности ряда простейших неорганических солей, а также некоторых солей тетраалкиламмония было проведено Вальденом и Хилгертом [5]. Полученные в этой работе значения эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении приведены в табл. 55.

Безводный гидразин как растворитель

197

Таблица 55

ЭКВИВАЛЕНТНАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ЭЛЕКТРОЛИТОВ В ГИД

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебный знак
курсы по иллюстратору для дизайнеров одежды
узкие кованные скамейки в прихожу цена
обучение наращиванию ногтей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)