химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

ена предполагаемая структура катиона этой соли.

~N2H5 CI

\l CI—Ru

/\

_N2H5 С1

з

NH2 • NH2

CI N2H5

I / Ru—CI

I \

CI N2H5

4+

* Если ион гидразония действительно может вести себя как координационная группа, то, повидимому, имеет смысл исследовать многие так называемые двойные соли как в твердом состоянии, так и в растворах. Особенно желательно, чтобы такие исследования были проведены с использованием неводных систем, поскольку можно ожидать, что большинство двойных солей в водной среде в значительной степени диссоциировано или по крайней мере гидратировано.

182

Глава 9

При нагревании полученного вещества в растворе оно теряет пять молекул хлористого водорода и образует соль следующего состава: [Ru2 (N2H4)5C12] С14 (Я). Ниже приведена структура катиона этой соли.

4+

I

CI—Ru

j т

H2N—NH3

NH,— NH,

Ru—CI

t

H,N—NH,

и

Катион содержит четыре молекулы гидразина, действующие как координационно-двухвалентные, и пятую молекулу, служащую в качестве мостиковой группы.

Комплексные соединения гидразина как вещества, инициирующие взрыв. Фредерих и Фервурст [24] получили гидразинаты большого числа перхлоратов и хлоратов двухвалентных металлов и изучили свойства их как взрывчатых веществ. Все эти соединения являются сильно и легко взрывающимися веществами и в этом отношении превосходят другие соединения, обычно используемые в качестве инициаторов взрыва. Бурное разложение происходит, вероятно, в соответствии со следующими гипотетическими уравнениями:

Me(C103V2N2H4 Me(C103V3N2H4 Me(C104)2-2N2H4 Ме(С104)2

"21

•3N.2H,

-4НяО--6Н2(Э, -4НаО-^6Н20

Ь202, f02.

MeCl2+2N2+4H20+02, MeCl2 + 3N2-MeCl2+2N2-MeCl2-f3N2

Небольшие количества этих соединений могут быть получены добавлением водного или спиртового раствора гидрата гидразина к растворам перхлоратов или хлоратов металлов.

Комплексные соединения с азидами. Следует упомянуть также об исследованиях гидразинатов азидов кальция [25] и гидразина [26], выполненных Брауном и его учениками при помощи метода фазовых диаграмм. Азид гидразина образует только один сольват, гидразин-азидмоногидразинат с т. пл. 66,4°С. Чистый азид гидразина плавится при 75,4°С. Добавление спирта к раствору азида кальция в безводном гидразине или испарение этого раствора в вакуумном

Координационные соединения гидразина

183

эксикаторе над серной кислотой приводит к образованию дигидра-зината. Этот сольват легко разлагается при пониженном давлении и высоких температурах и дает моногидразинат Са (N3)2-N2H4.

Прочие гидразинаты. При добавлении хлорида двухвалентной меди к раствору, содержащему сульфат гидразина и гидроокись калия, сначала образуется раствор, окрашенный в синий цвет; затем медленно осаждаются блестящие бурые пластинки комплексного соединения тетрагидразинтетрамедь (I) дихлоридсульфата [1]. Молекулы гидразина в этом соединении, согласно данным Иредаля и Маллена [27], играют роль мостиковых групп:

С1

N2Hj

/ \ Си Си

\ / N2H,

S04

N2H4

/ \ Си Си

\ / N2H4

CI

Траубе и Пассарге [11] описали метод получения комплексного соединения гидразина с иодидом хрома (II), вероятно, дигидрази-ната. Впоследствии Хейн и Бер [28] изучили эту реакцию и пришли к выводу, согласно которому состав образующегося соединения лучше всего может быть выражен многоядерным комплексом, имеющим формулу Cr4(OH)4 J4(N2H4)5(H20)6, в котором гидроксильные группы и молекулы гидразина служат в качестве мостиковых групп, расположенных между атомами хрома:

НД

Н20

J

он

Сг

/

ОН

N2H4

N2H4

N2H4

Сг

Н20

N2H4

ОН I J

с/ N/

\ /\\

он ; н,о н,о

Четыре молекулы гидразина из пяти связаны только одной координационной связью и лишь одна молекула является координационно-двухвалентной.

При взаимодействии безводного гидразина с иодидом двухвалентного хрома в бензольном растворе в атмосфере азота получается красный раствор, при испарении которого в высоком вакууме происходит выделение кристаллов тригидразината. В случае испарения раствора над серной кислотой получается соединение CrJ2-6N2H4. Сочетание обоих методов удаления растворителя приводит к образованию тетрагидразината. Гексагидразинат растворим в небольшом количестве воды, однако при разбавлении полученного раствора образуется указанный выше и.-гидроксо-|А-гидразиновый комплекс.

Таблица 51

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ГИДРАЗИН

Ион металла Моноги дра зинат Дигидразинат Тригидразинат Смешанный гидразинат формула a h ft Зч>> о ш a формула §«& О К Р. формула s efts я» 4 n ? Э E-О Я Я О Я О, формула M S ь. О ctf О И Pt

Ва BaCla-2N2H< BaBr2-2N2H4 3 3

Cd CdSCvN2rL, 9 CdCl2-2N2H4 CdBr2-2N2H4 CdJ2-2N2H4 Cd(N02)2-2N2H4 CdC03-2N2H4 CdS04-2N2H4 Cd(CN)2-2N2H4 Cd(SCN)2-2N2H4 CdC204-2N2H4 CdHP04-2N2H4 Cd(C103)2-2N2H4 3 3 3 9 3 3 4 12, 13 3 3 24 Cd(N03)2-3N2H4 CdS203-3N2H4 3 15 CdCl2-2N2H4-H20 Cd(C104)2 • Cd(OH)2 ¦ 3N2H4 • 2H20 10 24

Са Ca(N3)2-N2H4 26 CaCl2-2N2H4 Ca(N3)2-2N2H4 3 26 CaBr2-3N2H4 3 Ca(N03)2-2N2H4.H20 3

Со CoCl2-2N2H4 3,14, |29, 30 2Co(N02)2-3N2H4 9 3 15 3, 10, 14 2CoCla-4N2HsCl-N2H, 2CoBr2-4N2H5Br-N2H4 5CoS03-9N2H4-6H20 2CoSo3-N2H4-3H20 CoS03-2N2Hj-H20 Co(C103)2-xN2H4 Co(C10,)2-*N2H4 [(HO)(N02)2Co(N2H4)NH2l2 29 29 9 9 9 24 24 31

СоВг2-2^Н« CoJ2-2N2H4 CoS203-2N2H4 Co(SCN)2-2N2H4 CoC2Cy2N2H4 3, 14, 29, 30 4 15 12 3, 14 Co(N03)2-3N2H4 CoS203-3N2H4 CoS04-3N2H4 Си Cu(N03)2-N2H4 Cu(CN)2-N2H4 7,8 4 CuCl2-2N2H4 CuC204-2N2H4 7,8 3 Cu(C103)2-xN2H4 Cu(C10<)2-xN2H4 Cu4Cl2S04-4N2H4 24 24 27

Сг CrCI2-2N2H4 CrBr2-2N2H4 CrJ2-2N2H4 11 11 11 CrJ2-3N2H4 28 CrJ2-4N2H4 CrJ2-6N2H4 Cr4J4(OH)4-5N2H4-6H20 28 28 28

Fe FeCl2-2N2H4 FeC2Cy2N2H4 3 3

Мп MnCl2-2N2H4 Mn(N03)2-2N2H4 MnS04-2N2H4 Mn(SCN)2-2N2H4 MnC204-2N2H4 3 3 3 12 3

Hg HgCl2-N2H4 HgBr2 N2H4 7, 8 7 Hg(C103)2-*N2H4 Hg(C104)2-xN2H4 24 24

3

• NN N N NN N

?333333 33

^ z »пйо8^?

о 9 z

П jo

о 2;

to w Z w Z х *> я

з

п

Z

to

а:

со со со

СЛ —

со со^_

со Z

д

Z

о

со Z

с

О

со СЛ

О

W

Z

? N

18

1* Z -

N 3 СЛ

О

Z

to

Я

ю

Я

Ю

о

>

го

го го то > го > > > сл • w 2 Z • ¦ •

¦I J: ё ^ ^ я я я

СЛ CT> CT> CT> CT> CT>

> ro

to

сл О

A.

co

Z

Z

tc

z я

Mz z z z z z z

z n P ш о

a: P G P „ » ».

». • 3 w z >o 143

П 55 » " » Z Z

о a z z r* ^

* и w

to to to

CD CD CD

z z z z z z z

о z О <-U о ».

. • со 2

со w Z » •

X -? 2

со CO

Z Z

*• rf* w - w w w

2 ?

co co

-У о

z

t-i"

x

CO

я

t-i"

О

z z

сл'

.o

z

n о

to

Z to Z

G n о "

я

t-i"

о

я я

Ь» t-i"

о о

р

о я

СЛ

Z

to

я

со

я о

сл О

со

Z

Z ю сл' Z О Ш

z ?

t-i" •

f-r-> t-i"

*

to Ш

Я ?

to . j

<~> z

я

то

Я Я Я Я Я Я

то то то то то то

'—- СЛ to '—- г—- ^

п о Q z z »

ti" 2 " —'

ti> -»

о о ^

Iе я

— — со со ю ю „ ю

со

я

го

СЛ

о

Z

to

Я

сл

to СО

Р ю Z

ссылка на литературу

ссылка на литературу

ссылка на литературу

ю со

о •а S

ссылка на литературу

а

•о

о )я о

Таблица 52

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

Формула Ссыл«а на

литературу

Платина 21

PtCl2-N2H4 20, 21

PtCl2.2N2H4 20, 21

[PtCI2(N2H4)(N2HB)ICI 21

IPtCUCNaHJalCla 20, 21

[PtCl2(N2H5)2]Cl2-2H20 16

IPt(N2H4)4]Cl2 16

[Pt(NH3)2(N2H4)2lCl2 (цис и транс)

[Pt(NH3)2(N2H4)2lCl2-2HCl 16

[Pt (NH3)2(N2H4)(N2H5)]2 ¦ 3PtCl4 16

[Pt(NH3)(N2Hc)CI4lCl 21

PtBr2-N2H4 21

PtBr2-2N2H4 21

[PtBr2(N2H4)(N2H5)]BrH20 21

[PtBr2(N2H4)(N2H5)lBr2-H20 21

[Pt(N2H4)4]I2 16

Pt(N02)2-N2H4 17

Pt(N02)2-2N2H4 17

[Pt2 (N02)2(NH3)4N2H4]S04 18

IPt2(CH3NC)8(N2H3)2]I2-4H20 19

[Pt2(CH3NC)8(N2H3)2]Cl2-8H20 19

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость обслуживания vrv систем кондиционирования
melodia mod.130/158 antik cyl
как вывести ребро на двери ваз 2114
этажерка купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)