химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

твующим формуле HgN2Ac2, которое при обработке сероводородом дает диацетилгидразин. Гидразидосоединения реагируют с хлором в присутствии четыреххлористого углерода с образованием указанных в п. 1 двойных солей.

Дигидразинаты. В литературе описаны соединения оксалатов [3], пирофосфатов [3], сульфитов [9] и сульфатов [3, 10] с двумя молекулами гидразина. В табл. 51 и 52 приведена группа дигидра-зинатов, содержащих галогениды, цианиды, нитраты и другие аналогичные радикалы. Особый интерес представляет дигидразинат хлорида двухвалентного хрома, который был приготовлен Траубе и Пассарге [11]. Это вещество в отличие от других соединений двухвалентного хрома оказалось устойчивым по отношению к атмосферному кислороду. Его можно получить в виде осадка при добавлении гидрата гидразина к раствору ацетата двухвалентного хрома, содержащего соляную кислоту в количестве, достаточном только для растворения последнего. Однако при растворении этого

12 Л. Одрит и Б. Огг

178

Глава 9

комплексного соединения в кислотах или в растворе гидроокиси аммония оно приобретает способность окисляться на воздухе.

В литературе описаны также дигидразинаты тиоцианатов никеля, кобальта, цинка, кадмия и марганца [12]. Все они слабо растворимы в воде и могут быть получены при добавлении аммиачного раствора сульфата гидразина к водным растворам солей металлов, содержащим большие количества тиоцианата аммония. Все эти соединения, за исключением соли никеля, разлагаются в горячей воде с образованием гидроокисей; соединение марганца разлагается даже в холодной воде. Измерения электропроводности указывают на наличие в каждом случае трех ионов, что свидетельствует о существовании в растворе иона металла, связанного с двумя молекулами гидразина. Было предложено использовать реакции образования дигидразинатов тиоцианатов цинка и кадмия для открытия микроколичеств ионов цинка и кадмия в растворах [13].

Были предприняты попытки получить комплексные соединения трехвалентного кобальта, содержащие координационный гидразин; однако оказалось, что гидразин восстанавливает кобальт до двухвалентного состояния с образованием дигидразинатов. При помощи этой реакции получены следующие дигидразинаты солей двухвалентного кобальта:

1) дигидразинат хлорида кобальта (II) из хлорида гексаммино-кобальта (III), хлорида хлорпентамминокобальта (III) и хлорида аквопентамминокобальта (III) [3, 14];

2) дигидразинат бромида кобальта (II) из бромида бромпент-амминокобальта (III) [3,14];

3) дигидразинат оксалата кобальта (II) из оксалата аквопентамминокобальта (III) и оксалата гексамминокобальта (III) [3,14].

Тригидразинаты. Если хлорид или бромид двухвалентного никеля сначала растворить в избытке водного раствора аммиака и затем обработать горячим раствором гидрата гидразина, то можно получить тригидразинат соответствующей соли двухвалентного никеля. Однако если при проведении этой реакции гидразин добавляют непосредственно к водному раствору соли, то соль присоединяет только две молекулы гидразина [3]. Тригидразинат сульфата двухвалентного никеля NiS04-3N2H4, представляющий собой вещество красно-фиолетового цвета, был получен Куртиусом и Шредером [10] в результате обработки соли металла гидратом гидразина. Согласно их данным, соль нерастворима в воде и в избытке гидрата гидразина (см. также [3]).

В литературе описан целый ряд тригидразинатов тиосульфатов металлов [15] с общей формулой [М (N2H^3] S203, где М=Со, Ni, Zn и Cd. Они нерастворимы или очень слабо растворимы в воде, но легко разлагаются кислотами и медленно гидролизуются кипящей водой.

Координационные соединения гидразина

179

Гидразиновые комплексы платиновых металлов*. Во всех рассмотренных случаях гидразин ведет себя только как координационно-двухвалентная молекула. Однако в работах русских исследователей было показано, что в ряде соединений он может принимать участие также и в одной координационной связи. Так, например, действием гидрата гидразина на ц«с-диамминдихлор-платину (II) была получена комплексная соль г(«с-диамминдигидразин-платина (II) дихлорид (А):

CI NH3

\ / Pt

/ \ CI NH3

N.HVH.O

N2H4 NH3

\ / Pt

/ \ N,H. NH.

CI.

Добавление соляной кислоты к водному раствору соли А приводит к получению менее растворимого дигидрохлорида этой комплексной соли. транс-Изомер Б более устойчив, чем соответствующий цис-изомер А. Его можно получить действием гидрата гидразина на m/ишс-диамминдихлорид-платину (II):

CI NH3

\ / Pt

/ \

NH. С1

N,H4.H,0

N2H4

NH3

\ / . Pt

/ \

H3N N2H4

CI,

Тетрагидразин-платина (II) дихлорид [Pi (N2H4)4] Cl2 образуется в результате ряда реакций замещения, при проведении которых такие соединения, как, например, б«с-трипропиламмоний тетрахло-роплатинат (II) обрабатывали гидратом гидразина в хлороформе [16].

ц«с-Динитродигидразинат платины (И) В получается при действии гидрата гидразина на тетранитроплатинат (II) калия. Это соединение при нагревании взрывается; при действии разбавленных кислот оно превращается в вещество, вероятная структура которого изображена ниже Г [17].

N2H4

NO,

\ / Pt

/ \

N2H4 NO,

в

H,N N02

" \ / Pt

/ \

* Все данные, рассматриваемые в этом разделе, получены отечественными учеными Л. А. Чугаевым, И. И. Черняевым, В. И. Горемыкиным и другими, фамилии которых авторы книги в тексте не указывают. — Прим. ред.

12*

180

Г лав а 9

Не исключено, однако, что это вещество представляет собой двойной комплекс, а именно тетранитро-ц-дигидразин-диплатина (II) (Д).

Н2 Н2

n02 N—N n02

\ S \ / Pt Pt

/ \. / V

NO,

[—N

2 Н2

NO,

В позднее опубликованной работе [18 г указано, что при действии сульфата гидразина на динитродиаммин-платину (II) образуется комплекс Е, в котором молекула гидразина служит в качестве мости-ковой группы:

NO.

\ / Pt

/ \

NH2-NH2

NH3-NH4 Е

Pt

NO,

so*

Это же вещество может быть получено из mpawc-нитрохлор-диаммин-платины (II).

В качестве мостиковой группы может служить не только молекула гидразина; в ряде комплексных соединений двухвалентной платины, содержащих координационно связанные метил- или этил-изонитрильные группы, указанную функцию может выполнять, повидимому, также гидразидная группа, что представлено структурной формулой Ж-

(CH3NC)4Pt

NH.NH2 / V

\ /

H2N•NH

Ж

Pt(CH3NC)4

Х,-/гН,0

X=C1, J, N03, CI, C104, PtCl6,N3.

Эти соединения получаются в результате реакции между гекса-хлорплатинатом (IV) калия, изонитрилом и гидратом гидразина [19]. Следует заметить, что предположение о возможности образования шести ковалентных связей в случае двухвалентной платины является необычным, поэтому приведенная выше структура весьма сомнительна.

Было высказано также предположение [20, 21], согласно которому при реакции между холодным концентрированным раствором гидрохлорида гидразина и растворами К2 (МС14), где M=Pt или

Координационные соединения гидразина

181

Pd, ион гидразония может входить внутрь координационной сферы*. (В основных растворах наблюдается восстановление до металла.) Ниже приведены соответствующие реакции. Принято, что все соединения имеют цыс-конфигурацию.

N2H4-HC1 К2МС14

С1

\ / М

/ \

С1

N2H5

С1,-2Н,0

105°С/ \CTT5N (разб.)

С1

N2H5

\ /

М

/ \

CI N2H4

С1

С1

\ /

м

/ \

N2H4

С1

При нагревании гексахлориридата (IV) калия с концентрированным раствором гидрохлорида гидразина получается раствор, содержащий, повидимому, комплексную кислоту Н [Ir (N2HS) С15]. Это вещество было идентифицировано [22] при помощи его реакций с тетрааммиакатом хлорида платины (II) и ионом цезия, в результате которых получаются соответственно следующие соли: [Pt(NH3)4] [Ir(N2H5)Cl5]2 и Cs[Ir(N2H5)Cl5].H20.

В недавней работе русских исследователей [23] было описано получение большого числа гидразиновых соединений рутения. При добавлении соли Хау Кг [Ruw (Н20) С15] к раствору моногидрохло-рида гидразина получаются красные октаэдрические кристаллы вещества, состав которого выражается формулой [Ru2 (N2 Н5)4 N2H4C16] С14-НС1 (3). Ниже привед

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микрофон в аренду москва
видеокарта MSI
машины напрокат с водителем москва
тумбы под обувь в прихожую

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)