химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

способности образовывать комплексные соединения с другими молекулами или ионами. Это обстоятельство представляет существенный теоретический интерес, поскольку оно свидетельствует о возможности существования трехчленных металл-гидразиновых колец NH2

/

типа М

\ NH2

посвященные исследованию строения такого рода комплексов, содержащих гидразин. Многие соединения, содержащие координационно связанный гидразин, слабо растворимы в воде, и, следовательно, вполне возможно, что некоторые из этих веществ представляют собой поликатионные комплексы, в которых гидразин служит в качестве мостиковой группы. Лишь в нескольких случаях путем измерений электропроводности было показано, что комплексные соединения гидразина с ионами металлов существуют в виде простых ионов.

Число возможных соединений с координационным гидразином несколько ограничено вследствие восстанавливающей способности гидразина. Соединения благородных металлов, содержащие координационно связанный гидразин, устойчивы только при более низких температурах. Их следует получать в условиях, обеспечивающих отсутствие воды, поскольку в водных растворах они разлагаются с

Однако до настоящего времени отсутствуют работы,

Координационные соединения гидразина

175

выделением свободных металлов. Обычные методы получения комплексов гидразина с ионами металлов неприменимы в случае ионов, имеющих высокий заряд и малые размеры, поскольку гидразин легко окисляется ими. До настоящего времени не были выделены соединения кобальта (III) и платины (IV), содержащие координационный гидразин. Попытки заменить реакционные группы во внутренней сфере некоторых координационных соединений трехвалентного кобальта и четырехвалентной платины обработкой их гидразином оказались безуспешными, поскольку в этих условиях происходит восстановление указанных соединений соответственно до соединений двухвалентного кобальта и двухвалентной или металлической платины. Следует специально указать на неустойчивость соединений, содержащих гидразин, координационно связанный с различными радикалами, обладающими окислительными свойствами, например с анионами хлорной и азотной кислот. Многие из таких соединений являются сильно взрывчатыми веществами и были исследованы в связи с предполагаемой возможностью использования их в качестве инициаторов взрыва. Благодаря эндотермическим свойствам гидразина соединения этого типа еще легче подвержены самопроизвольному взрыву, чем соответствующие производные аминов [1].

Методы получения соединений, содержащих координационно связанный гидразин или кристаллизационный гидразин, могут заключаться:

1) в обработке соли металла безводным гидразином, 2) во взаимодействии между неводным или водным раствором соли с гидразином или гидратом гидразина и 3) в замещении аммиака в амидах металлов на гидразин. Сульфаты кадмия и цинка при стоянии с безводным гидразином легко сольватируются, образуя соответствующие гидразинаты [2]. В тех случаях, когда соли металлов растворимы в спирте, гидраэиновые комплексы часто могут быть осаждены добавлением спиртового раствора гидрата гидразина [3]. Добавление гидразина даже к водным растворам солей металлов часто приводит к осаждению нерастворимого комплекса [4]. Обычно для получения гйдразиновых комплексов пользуются методом, состоящим в добавлении гидразина к аммиачному раствору соли металла. Нагревание приводит к постепенному смещению равновесия за счет удаления аммиака из раствора и образованию соединения, содержащего координационный гидразин, которое иногда получается в виде осадка [3].

Для координационных соединений, содержащих гидразин, была предложена классификация, основанная на числе молей гидразина, приходящихся на 1 моль соли. Перечень известных соединений приведен в табл. 51 и 52*. По ряду причин, однако, при рассмот-

* При написании формул эти соединения в большинстве случаев рассматривались как гидразинаты, а не как комплексные ионы. Формулы ком-

17R

Глава 9

рении этих соединений не имеет смысла руководствоваться указанной классификацией. Ниже даны основные характеристики некоторых наиболее важных групп соединений, содержащих координационный гидразин.

Гидразинаты солей серебра [4—6]. Гидразинаты солей серебра можно разделить на две группы: 1) гидразинаты галогенидэв серебра и подобные им соединения, которые являются достаточно устойчивыми, и 2) гидразинаты солей с кислородсодержащими анионами, которые необратимо разлагаются при комнатной температуре с выделением серебра. Моногидразинаты типа AgX-N2H4 были исследованы с целью выяснения возможности использования их в фотографии, поскольку они, с одной стороны, содержат гало-генид серебра, а с другой — восстановитель, который может служить также в качестве проявителя*. Эги соединения были получены растворением свежеосажденного галогенида серебра в пиридине (или в а-пиколине [6]) и добавлением к полученной жидкости раствора гидразина в безводном спирте.

При добавлении гидразина к хлориду (или бромиду) серебра образуются соединения с различными соотношениями между числом молекул гидразина и галогенида. Протекающие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями:

N2H4+3AgCl — 3AgCl-N2H4,

2(3AgCl-N2H4)+N2H4 — 3(2AgCl-N2H4).

Кроме того, с помощью аналогичных методов могут быть получены такие серебряно-гидразиновые комплексы, KaKAgCN • N2H4 [4,5]» AgCNS-N2H4 [5] и AgN03-N2H4 [5].

Комплексные соединения нитратов и других солей серебра с кислородсодержащими кислотными остатками удается получить только при более низких температурах, поскольку при обычных температурах они неустойчивы. Так, например, Ag2S04-3N2H4 разлагается при 7,7°С, a AgN03-N2H4 взрывается при —1,5°С [5].

Ртутногидразиновые соединения [7,8]. Ртутногидразиновые соединения напоминают соответствующие комплексы, получаемые из соединений двухвалентной ртути и аммиака. По сравнению с про-

плексных соединений платины и палладия приведены в том же виде, в каком они указаны в оригинальных работах. В тех случаях, когда строение соединения неизвестно, его суммарный состав выражается в виде формулы с указанием числа молекул соли металла и числа молекул гидразина.

* Были также получены соли серебра, содержащие координационно-связанный фенилгидразин, например AgC1-C6H6N2H3 и AgBr-C6H6N2H3 [6].

Координационные соединения гидразина

177

изводными аммиака число этих соединений невелико; они значительно менее устойчивы и могут быть получены только в таких условиях, при которых исключена возможность восстановления ртути до металла. Ртутногидразиновые соединения можно разделить на три группы:

1) двойные соли, например HgCl2-Н2Н5С1;

2) гидразинаты, например HgX2-N2H4, где Х = С1, Br, J, CN, N03, N02 или X2=S04;

3) производные сольвооснования, например ClHgN2H2HgCl. Двойные соли были рассмотрены в гл. 8. Моногидразинаты га-

логенидов двухвалентной ртути могут быть получены в результате реакции между солью и гидратом гидразина в спирто-эфирном растворе. Реакция в водном растворе немедленно приводит к восстановлению ртути до металла. Устойчивость этих соединений возрастает в следующем порядке: Cl

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)