химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

осстановленного феррицианида стандартным раствором сульфата церия (IV). Было показано, что количество избыточной щелочи не влияет на результат анализа. Концентрация соляной кислоты в конце анализа не должна превышать 1,8 н. Было установлено, что при недостаточном избытке феррицианида может иметь место неполное окисление гидразина. Однако слишком большого избытка феррицианида следует избегать, поскольку в этом случае трудно определить конечную точку титрования. Для проведения анализа необходимы следующие реактивы: стандартный раствор сульфата церия (IV), 6 н. соляная кислота, 0,5 М раствор феррицианида калия, 0,5 М раствор хлорного железа и 6 н. раствор едкого натра.

156

Глава 7

Методика. В коническую колбу емкостью 250 мл, содержащую 35 мл 0,1 н. раствора гидразина, добавляют 10 мл 0,5 М раствора феррицианида калия, а затем 10 мл 6 н. раствора едкого натра. Смесь осторожно взбалтывают в течение полминуты, после чего на 2 мин. оставляют стоять. Затем к смеси добавляют 30 мл 6 н. соляной кислоты, разбавляют раствор до 100 мл и титруют его стандартным 0,1 н. раствором сульфата церия до исчезновения зеленой окраски и появления коричневой. Для того чтобы более точно определить момент изменения окраски, непосредственно перед достижением конечной точки к раствору добавляют две или три капли 0,5 М раствора хлорного железа.

Броматные методы [3, 9, 15, 20, 27]. Эти методы по существу сходны с описанными выше методами, в которых в качестве стандартного окислителя используется иодат. Если проводить титрование при комнатной температуре и применять в качестве индикаторов для обнаружения свободного брома в конечной точке индиго или метиловый оранжевый, то приходится добавлять избыточное количество бромата. Добавленный избыток может быть определен иодометрически.

Если проводить титрование в присутствии 6 н. соляной кислоты при 60—70° С, то реакция проходит количественно. Бромат следует добавлять до начала исчезновения окраски брома. Затем вводят метиловый оранжевый и продолжают добавлять бромат до исчезновения окраски. Этот метод широко применялся в Германии для анализа вещества В и является, очевидно, наиболее точным из всех изученных методов. В качестве индикаторов было предложено использовать также метиловый красный [3] и фосфорномо-либденовую кислоту [27].

Метод с использованием хлорамина-Т [28—30]. Метод с использованием хлорамина-Т (натриевая соль N-хлор-л-толуолсульфон-амида), описанный Синхом и Реманном [28], включает потенцио-метрическое титрование растворов гидразина этим реагентом. Можно также заменить стандартный раствор хлорамина-Т иодом и проводить анализ так, как это указано при описании прямого иодоме-трического метода. Рассматриваемый метод применялся на ряде заводов в Германии. Стандартный хлораминовый раствор добавляют к раствору гидразина, содержащему бикарбонат натрия, а также несколько капель растворов иодида калия и крахмала для окрашивания смеси в синий цвет. Недостатком этого метода, судя по опубликованным данным, является неустойчивость стандартного раствора хлорамина.

Методы с использованием брома и хлорноватистой кислоты [2].

В литературе упоминаются еще два оксидиметрических метода опре-

Количественное определение и качественная идентификация гидразина 157

деления гидразина, в которых в качестве окислителей используются стандартные растворы брома и хлорноватистой кислоты. В первом из них к слабо кислому раствору гидразина добавляют избыточное количество стандартного раствора брома и через 2 мин. обрабатывают избыток иодидом калия. Образующийся иод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата. Во втором методе анализируемую пробу, содержащую гидразин, добавляют к буферной смеси моно- и дифосфорнокислого натрия (рН 7), после чего к полученному раствору добавляют избыточное количество стандартного раствора хлорноватистой кислоты. Через 5 мин. добавляют иодид калия и серную кислоту и, так же как и в первом методе, оттитровывают образующийся иод тиосульфатом.

Ни один из этих методов не может быть рекомендован для практического использования вследствие неудобства работы с указанными окислителями и в особенности вследствие необходимости частой проверки титра стандартных растворов, обусловленной их неустойчивостью.

КАЧЕСТВЕННАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Поскольку гидразин является сильным восстановителем, то для его качественной идентификации можно использовать любой окислитель, если только в анализируемом растворе це содержатся другие восстановители, например гидроксиламин. Для идентификации гидразина, как в форме его солей, так и в виде свободного основания, могут быть использованы следующие реакции.

1. Восстановление фелинговой жидкости, сопровождающееся образованием характерной желто-красной окраски раствора или выпадением осадка.

2. Восстановление аммиачного раствора нитрата серебра, приводящее к выпадению черного осадка серебра или образованию серебряного зеркала.

3. Обесцвечивание иода или перманганата, осуществляемое в условиях, используемых при количественном определении гидразина с помощью этих реагентов.

4. Восстановление бихромата в кислой среде с образованием зеленых ионов трехвалентного хрома.

5. Взаимодействие кислых растворов молибдата с гидразином с образованием молибденовой сини.

6. Восстановление раствора хлорида золота (II) с образованием пурпурного гидрозоля металлического золота.

7. Восстановление двуокиси селена с образованием характерной красной окраски коллоидного селена или красного осадка селена (в случае значительных количеств гидразина).

Указанные реакции не являются специфическими для гидразина, поскольку многие другие восстановители приводят к аналогичным

158

Глава 7

результатам. Именно поэтому для качественной идентификации гидразина более широкое применение получили реакции с использованием органических реагентов (альдегидов). Однако некоторые из этих реакций также имеют свои ограничения. Было показано, что наиболее подходящими реактивами являются бензальдегид, салициловый альдегид и я-диметиламинобензальдегид. В каждом случае в результате реакции образуется соответствующий азин:

2RCHO+NaH4— RCH=N—N=CHR+2HaO.

Прежде для качественной идентификации гидразина пользовались почти исключительно реакцией между гидразином и бензаль-дегидом. При встряхивании щелочного или нейтрального раствора гидразина с бензальдегидом образуется бензальазин, представляющий собой кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета. Эта реакция была использована для отделения гидразина от реакционной жидкости, получающейся при синтезе Рйшига [31], а также для выделения остатков гидразина из той же жидкости [32] после удаления из нее основных количеств гидразина в форме слабо растворимого сульфата. При проведении этой качественной пробы следует избегать избытка бензальдегида, поскольку бензальазин заметно растворим в нем.

Преимуществом салицилового альдегида кг к реактива при качественной идентификации гидразина является не только то, что он легче растворим в воде, но также возможность использования его при микрсопределениях в присутствии значительных концентраций гидроксиламина. Подробности приведены в книге Фейгеля [33]. Согласно имеющимся данным, этот реактив позволяет обнаруживать гидразин в пробах, в которых он содержится в количестве до 0,0002%. Гидроксиламин не мешает идентификации, поскольку оксим является растворимым соединением.

Реактив салицилового альдегида получают кипячением 5 г альдегида с 600 мл воды и 20 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты до исчезновения маслянистого слоя. Для освобождения от нерастворенного салицилового альдегида полученную смесь после ее охлаждения фильтруют. В тех случаях, когда необходимо получить раствор, свободный от следов нергстворенного салицилового альдегида, фильтрование следует повторить. Для проведения качественной пробы каплю реагента смешивают с каплей анализируемого раствора в микропробирке. Если анализируемый раствор содержит гидразин, то при стоянии в течение короткого промежутка времени в пробирке образуется белый осадок или наблюдается пом

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить монитор benq
шкафы для хранения вещей с замком
письмо с благодарением маме
концерт сопрано турецкого в екатеринбурге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)