химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

ем количество анализируемого раствора, а 5 мл четыреххлористого углерода. Затем добавляют стандартный раствор иодата до тех пор, пока водный слой не начнет изменять свой цвет от темнокоричне-вого до светложелтого. После этого иодат начинают добавлять по каплям, интенсивно взбалтывая раствор после попадания в него каждой капли. Момент достижения конечной точки титрования устанавливают по полному исчезновению окраски иода в окрашенном слое растворителя. Нормальность кислоты в конце титрования должна лежать в пределах от 3 до 5.

Рядом исследователей [17—21] были предложены различные изменения методики определения гидразина в кислой среде с помощью иодата. Однако ни одна из предложенных методик не обладает преимуществами по сравнению с описанной выше.

Прямой иодатный метод с использованием индикатора [22].

Методика проведения анализа этим способом не отличается от описанной выше методики прямого титрования иодатом с применением растворителя, за исключением того, что вместо растворителя используется растворимый в воде краситель. Подходящими для этой цели являются специальные красители (Amaranth и Brilliant Ропсеаих), числящиеся в английском каталоге красителей под номерами соот-

Количественное определение и качественная идентификация гидразина 153-

ветственно 184 и 185*. Готовят 0,2%-ный водный раствор одного из-этих красителей; для того чтобы можно было отчетливо заметить конечную точку титрования, достаточно добавить от трех до пяти капель его на 250 мл раствора. В условиях титрования красители не подвержены действию соляной кислоты, иода и монохлорида иода, однако они легко разрушаются под влиянием даже следов иодата в 3—5 н. соляной кислоте при температуре выше 30°С. Тепло, выделяющееся при разбавлении концентрированной соляной кислоты до 6 н. раствора, достаточно для того, чтобы температура превысила этот максимум. Поэтому индикатор добавляют перед самым достижением конечной точки, т. е. после того, как окраска иода начнет светлеть.

Непрямой иодатный метод [2].

4H^+5N2H4+4J03--v5Na + 2Ja4-12H20, ' (1) бН^+бГ+ГОз- — 3J2 + 3HaO. (2)

Окисление гидразина до азота с помощью иодата в нейтральном или щелочном растворе протекает медленно. Однако эта реакция идет быстро и с количественным выходом в кислом растворе. Как гидразин, так и ионы иодида восстанавливают иодат до иода. Кислый раствор образца, содержащего гидразин, обрабатывают избытком иодата и определяют этот избыток с помощью иодида калия. Выделяющийся иод затем оттитровывают тиосульфатом. В 0,5—2 н. серной кислоте реакция (1) завершается в течение 3 мин. Точность определения не зависит от того, добавляют ли иодат по каплям в раствор гидразина или наоборот. В щелочной среде реакция не приводит к количественным результатам. Для проведения анализа необходимы следующие реактивы: иодид калия, раствор крахмала, стандартный раствор иодата калия, стандартный раствор тиосульфата натрия и 6 н. серная кислота.

Методика. К определенному объему стандартного раствора иодата (взятому в количестве, превышающем на 30—50% необходимое, для окисления гидразина) добавляют равный объем 6н. раствора серной кислоты. Затем к полученному раствору добавляют анализируемую пробу, содержащую гидразин. Через 5 мин. приливают избыток иодида калия и оттитровывают выделяющийся иод тиосульфатом.

Прямой метод с применением иода [3, 4, 9, 16].

N2H4+2J2 — 4HJ-N2.

Гидразин можно непосредственно титровать стандартным раствором иода, если поддерживать значение рН в пределах 7,0—7,4 и

* Эти красители выпускаются в Америке Анилиновой компанией псд названием красного 40F (для шерсти) и красного 3R.

154

Глава 7

прибавлять последние капли раствора с интервалом в несколько секунд. При величинах рН ниже 7 реакция протекает количественно, однако скорость ее слишком низка, Если значение рН превышает 7,5, то метод дает заниженные результаты. Присутствие солей аммония не оказывает влияния на точность этого метода. Если использовать для титрования 0,1 н. раствор иода, то добавление одной капли его к 200 мл раствора дает заметную желтую окраску, которая не исчезает в течение нескольких минут. В случае проведения титрования при хорошей освещенности и использования белого фона конечную точку можно легко заметить. Для осуществления анализа нужны только стандартный раствор иода и бикарбонат натрия.

Методика. Анализируемую пробу, содержащую гидразин, разбавляют приблизительно до 150 мл в стакане емкостью 600 мл, в котором находятся электроды рН-метра и мешалка. В стакан помещают твердый бикарбонат натрия до тех пор, пока значение рН не достигнет 7,0—7,2, после чего добавляют стандартный раствор иода. Если необходимо довести величину рН до требуемого значения, то вносят дополнительное количество бикарбоната натрия. После появления желтой окраски, не исчезающей хотя бы в течение доли секунды, скорость добавления иода снижают до 1 капли в 5 сек. В момент достижения точки эквивалентности окраска в течение нескольких минут остается неизменной. При использовании этого метода желательно избежать возможной ошибки, обусловленной окислением кислородом воздуха. Для этой цели во время титрования в стакан впускают струю очищенного азота.

Непрямой метод с применением иода [2]. Окисление гидразина иодом происходит легко в щелочном растворе. Для того чтобы избежать ошибки, обусловленной образованием иодата, пользуются большим избытком иода и добавляют последний в раствор гидразина перед добавлением щелочи. Ошибки, связанные с потерей гидразина из щелочного раствора, могут быть снижены, если иод добавлять быстро. Если соблюдать рекомендуемый порядок добавления реагентов, то определение может быть выполнено с точностью до 0,296. Для проведения анализа необходимы следующие реактивы: стандартный раствор иода, стандартный раствор тиосульфата, 2 н. раствор едкого натра, 2 н. раствор серной кислоты и раствор крахмала.

Методика. Анализируемую пробу, содержащую гидразин, помещают в склянку с пришлифованной стеклянной пробкой. Добавляют избыток стандартного раствора иода, а затем избыток щелочи. Через 2 мин. раствор подкисляют и оттитровывают оставшийся иод тиосульфатом.

Количественное определение и качественная идентификация гидразина 155

Перманганатный метод [9, 16, 23]. Хотя прямое титрование горячего 1 н. солянокислого раствора гидразина перманганатом и может быть проведено, однако этот способ нельзя рекомендовать вследствие трудности определения конечной точки титрования. Кроме того, было показано, чго реакция окисления гидразина перманганатом в кислой среде не протекает количественно [24, 25]. Хорошие результаты, однако, могут быть получены, если проводить окисление гидразина в щелочной среде избытком перманга-ната и определять этот избыток с помощью иодида калия или тиосульфата в кислой среде. Указанная методика подвергалась различным изменениям вследствие чувствительности щелочных растворов гидразина к окислению, которое наблюдается даже в течение сравнительно коротких промежутков времени от момента приготовления образцов до момента обработки их избытком перман-ганата. Для проведения анализа с помощью перманганатного метода требуются следующие реактивы: стандартный раствор перманганата калия, стандартный раствор тиосульфата натрия, 4 н. раствор едкого натра, 4н. раствор серной кислоты, йодистый калий и раствор крахмала.

Методика. В коническую колбу емкостью 5С0 мл, содержащую раствор гидразина и 10 мл 4 н. раствора едкого натра, добавляют избыток стандартного раствора перманганата калия. Перманганат в щелочной среде восстанавливается до двуокиси марганца, поэтому нормальность раствора составляет три пятых его нормальности в кислой среде. Через 30—45 мин. добавляют 2 г иодида калия и подкисляют раствор 20 мл 4 н. раствора серной кислоты. Выделяющийся иод оттитровывают тиосульфатом.

Метод с использованием феррицианида и соли церия [26].

N2H4+4K3Fe(CN)6+4KOH — 4K4Fe(CN)6+4HaO+Na.

Окисление производят, добавляя к щелочному раствору избыток феррицианида, затем подкисляют раствор соляной кислотой и определяют количество в

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где обучиться установке кондиционеров волгоград
KNS.ru - предлагает CE247A - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
купить наклейки указатели при пожаре
ремонт холодильника Samsung RB-31 FERNDWW

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)