химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

тов. Селенаты легко восстанавливаются гидразином в слабо кислом растворе [73]. Сначала получается осадок красного цвета, который при кипении приобретает черный цвет. Восстановление селенитов действием гидразина в щелочной среде [74] не приводит к количественному выделению селена, поскольку в процессе реакции всегда образуются также селениды.

Теллур может быть осажден из растворов различных его соединений [75, 76]. Эта реакция происходит в солянокислых растворах при непосредственном добавлении сульфата гидразина. В азотнокислом растворе осадок не образуется. Такое поведение растворов соединений теллура отличается от поведения растворов соединений селена, которые восстанавливаются до металла даже в присутствии азотной кислоты. Утверждали, что это различие может лечь в основу метода разделения селена и теллура [73]. Сульфат гидразина также восстанавливает теллур до металла в аммиачном растворе [73].

Окисление и каталитическое разложение гидразина

133

Другие элементы. В литературе имеются многочисленные указания на особенности восстановительного действия гидразина, а также на специфичность его как восстановителя в ряде реакций. Так, например, в сильно кислом растворе гидразин восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного [77].

Однако шестивалентный вольфрам в аналогичных условиях столь легко не восстанавливается. Соли четырехвалентного церия в кислой среде быстро восстанавливаются с образованием бесцветных соединений трехвалентного церия [38, 78]. Так называемая черная окись празеодимия, которой иногда приписывают формулу Рг6Ои, количественно восстанавливается гидразином до гидроокиси празеодимия при смешении горячих растворов обоих реагентов [79]. Соединения трехвалентного железа [27, 32, 42, 80, 81] и трехвалентного кобальта [82] при действии сульфата гидразина в кислой среде переходят в соответствующие соединения этих элементов в двухвалентном состоянии. Двуокись свинца восстанавливается до соединений двухвалентного свинца как в кислой, так и в щелочной среде [27, 32]. Гидразин был использован также для восстановления растворов, содержащих пятивалентный ванадий [6, 83, 84]. В зависимости от кислотности среды восстановление может приводить к образованию соединений либо четырех, либо трехвалентного ванадия [40].

Полный перечень ссылок на работы, посвященные исследованию реакций между гидразином и различными окислителями, приведен в табл. 40. Окислители расположены по группам периодической системы элементов. Данные, приведенные в этой таблице, указывают на возможность более широкого использования гидразина в качестве восстановителя.

ОКИСЛЕНИЕ ГИДРАЗИНА КИСЛОРОДОМ ВОЗДУХА

Реакции окисления гидразина в щелочной среде не 'были изучены столь подробно, как соответствующие реакции в кислой среде. В щелочных растворах гидразина, обработанных такими реактивами, как пероксидисульфат калия, перманганат калия, перекись водорода, желтая окись двухвалентной ртути и двузамещенный пироантимонат натрия, были обнаружены следы аммиака и ионов азида [9]. Образование азида при действии кислорода в виде озона наблюдается только в кипящем растворе гидразина [9]. При добавлении окиси или сульфата двухвалентной меди к щелочным растворам гидразина получаются заметные количества аммиака, однако азид водорода в этих условиях не образуется. Кольтгофф [33, 127] впервые указал, что гидразин в щелочной среде количественно окисляется перманганатом до азота.

Весьма интересным является наблюдение, сделанное впервые, повидимому, Сабанеевым [174], согласно которому в присутствии атмосферного кислорода происходит разложение гидразина. Русский

Таблица 40

РЕАКЦИИ НЕОРГАНИЧЕОК

Медь

Си++ [9, 28, 53, 67, 851 CuSO, [27, 52, 54, 55, 84, 86, 87] Си20 [88] СиО [9]

Cu(CH3NH2);[14]

Фелингова жидкость [9, 86, 87 89, 90] Серебро

Ag + [53, 58, 85, 86, 91]

AgN03 [29, 32, 92]

AgCl [58]

Ag20 [92—95]

Ag202 [96] Золото

Au+ + + [53, 97]

AuCl3 [60, 61, 85]

AuCl4~ [40] Ртуть

Hg++ [53]

HgCl2 [9, 64, 98—100]

Hg(N03)2, HgN03 [63]

Hg(N03)2, Hg20 [62]

HgO [9, 60, 84, 101] Церий

Ce4+ [38, 40, 78] Олово

Sn*+ [53]

Na2Sn03 [9] Свинец

Соли свинца [53]

Pb304 [8, 26]

РЬ02 [8, 26, 32]

Ванадий

NH4V03 [6, 34, 40, 83, 90]

V03- [102]

VA [84] Азот

NaN02 [1, 16, 52, 103] KN02 [9, 17, 39] HN02 [2, 19—21] N02- [104] AgN02 [15] Ba(N02)2 [18]

ВЕЩЕСТВ С ГИДРАЗИНОМ

C2H5N02 [16, 25] C5HuN02 [23, 24] C4H9N02 [22] NC13 [4] HN03 [3, 105] Мышьяк

As04---[102]

Ass+ [105, 106] H3As04 [53, 107] Na2HAs04 [108] As205 [9]

Сурьма

Sb20/- , SbO,---, Sb2Os [9]

Висмут

BiCl3 [109]

Соль висмута [53]

Хром

Cr207-- [11, 26, 27, 29—32, 84,

90, 102, 110, 111] Cr04-~ [9, 112] Cr+ + + [60] Cr2Os [60] Cr2(S04)3 [9] Молибден

Соль молибдена [84] Мо04~- [77, 102] Na2M004 [113] Мо03 [9, 60] H2MoOt [60, 67]

Кислород

02 [11, 13, 114-116]

03 [9, 117]

Н202 [5, 8, 20, 26, 39, 50, 102] Сера

S2Os-- [8, 100, 102, 118, 119]

Селен

Соль селена [120, 121]

Se03"- [74]

H2Se03 [9, 73, 122]

H2Se04 [9, 123]

Se02 [9, 70—72, 91, 122, 124] Теллур

ТеОг [9, 73, 75, 76, 85]

Окисление и каталитическое разложение гидразина

135

Полоний

Соль полония [125]

Марганец

KMnOj [3, 8, 12, 26, 29, 30, 32,

33, 41, 60, 89, 111, 126—131] Mn04-~ [12] Mn (ОСОСН3)з [12] Mn02 [8, 12, 27]

Хлор

Cl2 [7, 132] - НСЮ [90, 133]

СЮ" [132, 134—136]

СЮ3- [7, 102, 137, 138]

СЮ,- [102]

Бром

Вг2 [7, 26, 90]

ВгСу" [7, 33, 34, 102, 113, 131, 138—144]

Иод

J2 [7 , 33 , 90, 98, 128, 131, 137, 140, 145—152]

Продолжение табл. 40 J03- [7, 33, 34, 90, 100, 102,

131, 137, 141, 153—163] NaJ04 [8] Железо

Fe+ + + [32, 42, 84]

Fe (CN)e---(42, 164—169]

Fe (CN)e«- [32]

Fe203 [9, 27, 60, 80, 81]

Fe (CO), [170]

Осмий

Os04-- [69, 102]

Os04 [69] Кобальт

Соль кобальта [67]

Co203 [9] Никель

Соль никеля [9, 65—67, 171] Палладий

Соль палладия [68, 172]

Платина

Соль платины [53] K2PtCl„ [67, 85] PtCl4 [147, 173]

исследователь столкнулся со значительными трудностями при измерении электропроводности водных растворов гидразина и приписал эти трудности окислению гидразина на поверхности платины, действующей как катализатор. Подробное исследование этого явления предприняли спустя несколько лет Кюи и Брей [11], которые показали, что гидразин в 1,0 М растворе NaOH в атмосфере азота не разлагается. Отсюда был сделан вывод о том, что в отсутствие платины разложение гидразина обусловлено действием воздуха. Это предположение было подтверждено рядом опытов с использованием растворов гидразина различных концентраций при различных значениях рН. Было найдено, что кислые растворы вполне устойчивы. Чем выше рН разбавленных растворов гидразина, тем, повидимому, они менее устойчивы по отношению к действию кислорода воздуха. Было показано, что при 10-минутном контакте с воздухом щелочного раствора гидразина, содержащего 0,1079 моля/л, разлагается 2% гидразина. Было найдено также, что при 16-часовом контакте с воздухом 0,05 М раствор гидразина, содержащий 0,5 моля ионов гидроксила, разлагается на 20%. До опубликования обстоятельных исследований Гильберта, посвященных окислению гидразина кислородом, были известны только рассмотренные выше полуколичественные наблюдения.

136

Глава 6

Гильберт [13] предпринял изучение окисления гидразина кислородом, используя для этой цели сравнительно разбавленные растворы гидразина. Кислород пропускался через фритованный стеклянный диск в растворы гидразина с различным содержанием гидроокиси натрия. Полученные данные свидетельствуют о том, что при увеличении концентрации ионов гидроксила до определенного предела скорость реакции окисления возрастает, однако при дальнейшем росте концентрации скорость окисления начинает уменьшаться. Максимальная скорость окисления наблюдается для 0,01—0,03 М (в отношении NaOH) растворов. Анализ растворов в процессе окисления кислородом воздуха показал, что при этом образуется также перекись водорода; образование азида, нитрита, нитрата и водорода отмечено не было. Однако в случа

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит прием у гинеколога
обучение инженер по ремонту газовых котлов
стеклянные стенды для школы
gel-task

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)