химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

к и процентное содержание кислорода в газообразных продуктах снижаются при повышении концентрации гидразина. Поэтому можно предположить, что активным катализатором скорее является гидроокись кобальта, чем окись Со304.

Количественное окисление гидразина до азота. Этот важный вопрос подробно рассмотрен в гл. 7, посвященной аналитическому определению гидразина. Существенно, что для количественного определения гидразина может быть использовано лишь сравнительно небольшое число обычно применяемых окислителей. Окисление должно проводиться в строго определенных условиях, так чтобы не могли иметь места указанные выше побочные реакции. Для осуществления количественного превращения гидразина в азот с большим успехом могут быть рекомендованы мотоды, в которых используются кислые растворы, чем методы, в которых реакции проводятся в нейтральных или щелочных средах. Ниже будет указано, что разбавленные растворы гидразина особенно чувствительны к воздействию атмосферного кислорода и что, несмотря на принятие специальных мер с целью предотвращения попадания в прибор кислорода, все же были получены разноречивые результаты. Поэтому стандартные методы с использованием иодата и бромата следует предпочесть методам, в которых окисление гидразина осуществляется

9 Л. Одрит и Б. Огг

Н,0,

Со(ОН)2

Со304.

N,HbOH

130

Глава 6

в основных средах. Хотя действие многих моноэлектроноакцеп-торов, как, например, солей четырехвалентного церия, трехвалентного марганца и трехвалентного железа, и приводит к окислению гидразина в кислых растворах с образованием аммиака и азота, однако эти окислители не могут быть использованы для количественного определения гидразина.

ГИДРАЗИН КАК ХИМИЧЕСКИЙ ВОССТАНОВИТЕЛЬ

Известно лишь небольшое число веществ, которые количественно реагируют с гидразином с образованием азота или же азота и аммиака. Однако это обстоятельство не оказало сколько-нибудь существенного влияния на возможность использования гидразина в качестве восстановителя при восстановлении как неорганических, так и органических соединений. Наиболее удивительные результаты были получены при использовании гидразина в качестве восстановителя для приготовления мелкодиспергированных металлов, гидрозолей металлов, а также нанесения пленок металла на стекло.

Медь. Процесс восстановления солей меди гидразином был изучен многими исследователями. Были разработаны методы определения меди, основанные на избирательном восстановлении некоторых соединений меди гидразином. Так, например, было показано, что в результате восстановления раствора сульфата меди (II) в присутствии хлорида натрия происходит осаждение нерастворимого хлорида меди (I) [27]. Предполагают, что в присутствии гидроокиси натрия имеет место реакция, приводящая к осаждению окиси одновалентной меди [52]. Добавление горячего раствора сульфата гидразина к суспензии гидроокиси меди (II) в гидроокиси натрия приводит к полному осаждению металлической меди [53, 54]. Было предложено использовать этот метод для отделения меди от цинка, мышьяка и олова в растворе [54]. Осторожное восстановление раствора, содержащего ионы тетрамина меди (II), приводит к образованию бесцветного растворимого медно(1)аммиачного комплекса. При добавлении иодида калия к такому раствору наблюдается осаждение иодида меди (I) [55].

Для осаждения меди на стекло применяется следующий способ. В 100 мл воды растворяют 2 г ацетата меди (II) и добавляют к раствору гидроокись аммония до растворения осадка. К 100 мл этого, раствора приливают 15 мл 40%-ного гидрата гидразина. Перемешанный раствор нагревают до 60°С и выливают на стеклянную поверхность; количество меди в растворе должно быть достаточным для получения блестящего слоя. Покрываемый объект промывают затем горячей водой, помещают в воду, нагретую до 60°С, и оставляют медленно охлаждаться до комнатной температуры (см. также [56, 57]).

Окисление и каталитическое разложение гидразина 131

Серебро. Гидразин восстанавливает соли серебра в щелочных растворах с образованием металлического серебра [32]. Было найдено, что скорость восстановления ионов серебра сильно увеличивается в присутствии следов коллоидных растворов золота, платины и серебра; максимальное ускорение наблюдается в случае серебра, а минимальное•—-в случае золота [58]. Было показано также, что реакция восстановления ионов серебра гидразином крайне чувствительна к добавкам небольших количеств меди и ее солей. В растворе, содержащем нитрат серебра, сульфит натрия и гидразин, через несколько минут после его приготовления нельзя обнаружить признаков присутствия восстановленного серебра. Однако если этот раствор просто перемешать чистым медным стержнем [58], то реакция восстановления происходит почти мгновенно. Добавление небольших количеств сульфата меди (II) также приводит к быстрому восстановлению. Каталитическое действие следов благородных металлов, даже в диспергированном коллоидном состоянии, свидетельствует о том, что образование кристаллических зародышей серебра происходит медленно. Если же такие зародыши имеются, то восстановление ионов серебра происходит легко.

Применяя очень разбавленные щелочные растворы солей серебра и медленно добавляя к ним разбавленный раствор сульфата гидразина, можно получить устойчивые гидрозоли серебра. Коллоидный раствор серебра, полученный таким же способом, может быть стабилизирован при добавлении защитных коллоидов [59].

Гидразин нашел применение для серебрения зеркал, особенно в тех случаях, когда нанесение пленки серебра должно быть произведено быстро1. Хотя подробности методики серебрения с. помощью гидразина не опубликованы, однако можно предполагать, что этот способ является весьма удобным.

Золото. В своей первой работе по исследованию химических свойств гидразина Куртиус и Шредер [60] сообщили, что гидразин может быть обнаружен благодаря его способности восстанавливать хлорид золота до металла. Впоследствии гидразин был использован не только для осаждения золота, но также для приготовления различно окрашенных гидрозолей золота [61].

Ртуть. Большое число соединений ртути, как, например, хлорид ртути (II) и окись ртути (II), может быть восстановлено гидразином как в кислом, так и в аммиачном растворе. При этом гидразин, повидимому, количественно окисляется до азота. Восстановительные свойства гидразина были использованы для приготовления металлической ртути в виде порошка [62, 63]. Если растворы солей одно- и двухвалентной ртути, содержащие небольшое количе-

9*

132

Глава б

ство азотной кислоты, обработать 3%-ным раствором гидрата гидразина, то в качестве продукта восстановления образуется порошкообразная металлическая ртуть [63]. Окисление гидрохлорида гидразина хлоридом двухвалентной ртути, повидимому, может быть сенсибилизировано окисью цинка при проведении реакции на солнечном свету [64].

Никель. Восстановление солей никеля гидразином при обычных условиях происходит очень медленно. Однако при добавлении к щелочным растворам тартрата или аммиаката никеля незначительных количеств таких катализаторов, как платина или палладий, образование металлического никеля происходит легко [65]. Для объяснения этого факта было высказано предположение, согласно которому каталитическое действие таких благородных металлов, как платина и палладий, состоит в том, что они обусловливают диссоциацию гидразина на азот, аммиак и «активный» водород, который восстанавливает затем соли никеля. Каталитическое действие таких благородных металлов, было использовано в процессе приготовления металлического никеля [66].

Платиновые металлы. Платина [53, 67], палладий [68] и осмий [69] восстанавливаются в растворах их соединений, особенно при высоких температурах, до металлов в активном состоянии. Активные металлы заметно катализируют последующее разложение гидразина.

Селен и теллур. Гидразин был использован в качестве реактива для количественного осаждения селена из водных растворов двуокиси селена [70—72]. Было предложено использовать его в качестве реактива для отделения селена и теллура от других элемен

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Ручки для окон цвета золото 24К
Вешалка костюмная Мебелик ГАЛАНТ 330
курсы москва декор ткани
курсы кадрового делопроизводства во владимире

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)