химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

70,8 51,8 44,6

120,35 770,8 53,3 48,75

120,45 770,8 54,8 52,8

120,5 . 770,8 56,0 53,0

120,5 — 58,5 58,5

120,45 771,1 62,5 —

120,25 771,1 65,8 72,0

119,9 771,1 68,3 75,5

119,5 771,1 72,7 81,0

119,25 771,1 73,6 83,7

118,8 771,1 76,0 —

104

Глава 5

Таблица 32

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ - ПАР ДЛЯ СИСТЕМЫ N,H,-H,0 [16] (при 760 мм)

Вес. 0 'о N2H, Мол. 0 /о NaH,

Температура,

"С жидкость пар жидкость пар

_ 4,56 0,14 2,6 0,1

104,9 18,2 2,45 11.1 1,4

106,2 19,73 2,62 11,9 1,5

107,8 28,5 6,91 18,3 4,0

114,2 38,9 16,5 26,4 10,0

116,1 45,2 24,7 31,7 15,5

116,8 46,2 26,4 32,6 16,8

116,8 46,7 28,6 33,2 18,4

118,9 50,8 34,2 36,7 22,6

— 55,4 44,3 41,1 30,9

. 119,7 59,3 52,9 45,0 38,7

120,2 62,0 56,2 47,9 41 ,9

121,7 62,1 56,8 48,0 42,5

Рассмотрение данных, выражающих зависимость плотности от состава, также показывает, что бинарная система по своему поведению значительно отличается от идеальной. Максимальные плотности соответствуют смесям, приближающимся по составу к моногидрату. Ранее опубликованные данные Дито [17] и значения, определенные Семишиным [ 18] при 0, 25 и 50°С, приведены в табл. 33.

Можно ожидать, что зависимость показателя преломления для смесей гидразин — вода от состава также может несколько отличаться от линейной. Однако наиболее заметные отклонения от идеального поведения смесей гидразина и воды наблюдаются в отношении вязкости. Значения вязкости проходят через максимум, который тем резче выражен, чем ниже температура [18].

Измерение поверхностного натяжения [17] смесей гидразин — вода при 25°С указывает на существование максимума при концентрации, лежащей в интервале между 30 и 35 мол.% гидразина. Этот факт является единственным исключением из общих наблюдений, согласно которым физические свойства бинарных систем характеризуются максимальными или минимальными значениями в области концентрации 50 мол.%, соответствующей соединению N2H4-HaO. Наличие максимума для смеси, содержащей 33 мол. % гидразина, может привести к предположению об образовании дигидрата NaH4-2HaO (возможность существования такого соединения была указана еще Куртиусом), однако диаграмма зависимости температуры плавления

75

Таблица 33

ПЛОТНОСТЬ СМЕСЕЙ N,H4-H20

По данным Дито [17]

Вес. % Bee. % N2H4 d 15

NaH,

14,0 1,0142 67,4 1,0464

26,45 1,0272 72,0 1,0440

34,25 1,0340 74,9 1,0421

40,85 1,0389 78,5 1,0400

46,4 1,0425 80,0 1,0379

55,3 1,0461 84,0 1,0358

59,9 1,0464 90,8 1,0300

64,1 1,0470 100,0 1,0114

По данным Семишина [18] Мол. °/„ N.H. 100,00 1,0231 1,0024 0,9801

89,88 1,0307 1,0094 0,9888

83,14 1,0351 1,0161 0,9960

77,82 1,0405 1,0205 1,0005

71,83 1,0443 1,0248 1,0056

69,34 1,0461 1,0268 1,0074

63,64 1,0473 1,0298 1,0119

60,41 1,0479 1,0314 1,0126

56,77 1,0480 1,0318 1,0133

51,84 1,0481 1,0322 1,0136

49,18 1,0477 1,0319 1,0137

47,29 1,0473 1,0313 1,0135

43,70 1,0466 1,0305 1,0133

40,05 1,0454 1,0293 1,0128

36,65 1,0440 1,0278 1,0120

33,90 1,0420 1,0264 1,0116

31,43 1,0401 1,0257 1,0108

28,77 1,0382 1,0246 1,0095

26,89 1,0361 1,0231 1,0084

21,18 1,0308 1,0192 1,0042

16,57 1,0250 1,0152 !.0022

13,05 1,0207 1,0121 1,0000

9,17 1,0150 1,0082 0,9972

7,48 1,0119 1,0061 0,9952

1,98 1,0025 0,9995 0,9903

0,00 0,9999 0,9971 0,9881

106

Глава 5

от состава не содержит указаний на существование такого молекулярного соединения.

Величины парахора, вычисленные на основании данных Семишина [18] по поверхностному натяжению и плотностям, преходят через минимум, соответствующий приблизительно 50 мол.% гидразина. Полученные значения приведены в табл. 34 [19].

Таблица 34

ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ И ПАРАХОР ВОДНОГО РАСТВОРА ГИДРАЗИНА ПРИ 25°С

Мол. °/„ и *>5 а Парахор Парахор

NgHJ раствора гидразина

0,0 0,9971 71,96 52,6

6,7 1,0046 73,11 55,1 91,1

10,5 1,0087 73,68 56,6 90,5

20,5 1,0184 75,10 60,3 90,4

26,5 1,0228 75,41 62,5 90,4

28,7 1,0241 75,47 63,3 90,0

33,9 1,0274 75,47 65,3 90,2

40,1 1,0294 75,28 67,7 90,3

48,8 1,0317 74,18 70,6 89,5

49,1 1,0318 74,24 70,8 90,2

63,6 1,0298 72,38 76,3 90,0

69,7 1,0267 71,88 78,8 90,3

83,1 1,0161 69,97 84,5 91,0

84,9 1,0146 69,81 85,3 91,3

96,9 1,0051 67,57 90,2 91,4

100,0 1,0024 66,67 91,5 91,5

Значения плотностей по данным Семишина [18].

В связи с изложенным выше следует рассмотреть вопрос о существовании гидрата гидразина. Состав, отвечающий максимальной температуре кипения, близок к составу соединения гидразина и воды, характеризующегося молекулярным соотношением 1:1. Максимальные отклонения физических свойств (за исключением поверхностного натяжения) для смесей гидразин — вода в жидком состоянии в пределах +10% соответствуют эквимолекулярному соотношению компонентов. Чем ниже температура, тем более отчетливо положение максимума приближается к составу, отвечающему соотношению компонентов, равному 1:1. Вполне вероятно, однако, что соединение гидразина и воды, находящихся в соотношении 1:1, существует только в твердом состоянии, о чем свидетельствует

Свойства водных растворов гидразина

107

диаграмма, выражающая зависимость температуры плавления от состава для данной системы. Это не исключает возможности существования в жидкой фазе равновесия

которое при повышении температуры смещается вправо.

Изучение спектра поглощения гидрата гидразина в ближней инфракрасной области ясно указывает на существование связей N—Н—О [20]. Исходя из этого, можно с уверенностью высказать предположение о том, что в жидкой системе имеет место заметное

Таблица 35

ТЕМПЕРАТУРА ЗАМЕРЗАНИЯ СИСТЕМЫ N,H4-H20

Температура замерзания, °С Вес. »/„ N.H. Мол. % N2H4 Температура замерзания, °С Вес. % NSH4 Мол. %

— 3,80 5,40 3,11 —53,7 57,4 43,0

— 4,30 6,40 3,71 —53,4 58,1 43,9

— 5,30 7,60 3,43 —52,6 59,9 45,8

— 5,40 7,70 4,49 —52,2 60,6 46,5

— 6,40 8,70 5,10 —51,7 63,1 49,1

— 9,80 11,9 7,06 —51,7 64,2 50,2

— 10,3 12,6 7,51 —52,0 64,7 50,8

—12,8 13,9 8,32 —52,2 66,5 52,8

— 12,7 14,3 8,58 —52,7 66,6 52,9

— 19,1 18,4 11,2 —52,6 67,6 54,0

— 20,4 19,0 11,6 —50,3 69,2 55,8

—22,0 19,7 12,1 —52,8 69,6 56,2

—22,2 19,9 12,2 —46,8 70,3 57,1

—22,3 20,3 12,5 —46,2 70,4 57,1

—24,7 21,4 13,3 —44,2 70,7 57,6

—25,3 22,2 13,8 —40,2 72,0 59,1

—30,3 23,4 14,7 —40,2 72,6 59,8

—30,8 24,1 15,2 —34,1 74,8 62,5

—33,3 24,8 15,6 —32,7 75,0 62,8

—37,3 26,0 16,5 —20,4 81,0 70,5

—34,9 26,2 16,6 — 15,6 84,1 74,9

—41,6 27,5 17,6 — 14,8 85,1 76,2

—44,3 28,4 18,2 — 8,7 90,1 83,6

—46,3 29,6 19,2 — 0,10 97,9 96,4

—65,9 35,6 23,7 0,20 98,4 97,1

—75,8 45,0 31,4 0,90 99,0 98,2

—61,7 49,3 35,4 1,60 99,6 99,3

108

Глава 5

образование водородных связей типа N—Н—N, N—Н—О и О—Н—О. Несколько неясным, однако, остается вопрос о составе пара над смесями гидразин —¦ вода. Ранее полученные данные о плотности пара приводят к выводу, согласно которому при 100°С 58% гидрата гидразина диссоциирует на воду и гидразин, в то время как при 140°С имеет место полная диссоциация [21]. Однако водородные связи, как известно, в парообразном состоянии обычно разрушаются. Кроме того, было показано, что спектр поглощения гидрата гидразина в парообразной фазе яв

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучающиекурсы автокад калуга
ремонт холодильника бирюса
3034-A
Терка для лимона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)