химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

>17. Barrick, Drake, L о с h t e, J. Am. Chem. Soc, 58, 160 (1936).

18. Baker, Gilbert, J. Am. Chem. Soc, 62, 2479 (1940).

19. Glass tone, Textbook of Physical Chemistry, D. Van Nostrand Co.,

New York, 1946, 2d ed., p. 457, 491, 526.

20. Ulich, Nespital, Z. physik. Chem., 16B, 221 (1932).

21. Audrieth, Nespital, Ulich, J. Am. Chem. Soc, 55, 673 (1933).

22. Ulich, Peisker, Audrieth, Ber., 68B, 1677 (1935).

23. Fr e s e n i u s, Karweil, Z. physik. Chem., 44B, 1 (1939).

24. Penney, Sutherland, Trans. Faraday Soc, 30, 898 (1934). 2Э. Giguere, S с h о m a k e r, J. Am. Chem. Soc, 65, 2025 (1943).

26. Raschig, Schwefel- und Stickstoffstudien, Verlag Chemie, G. m. b. H.,

Leipzig-Berlin, 1924, p. 221.

27. Eucken, Krome, Z. physik. Chem., 45B, 175 (1940).

28. Giguere, Rundle, J. Am. Chem. Soc, 63, 1135 (1941).

29. В u s h п e 11, Hughes, G i 1 b e r t, J. Am. Chem. Soc, 59, 2142 (1937).

30. Hughes, Corruccini, Gilbert, J. Am. Chem. Soc, 61, 2639 (1936).

31. Roth, Z. Elektrochem., 50, 111 (1944).

32. Mayer, Mayer, Statistical Mechanics, John Wiley and Sons, New York,

1940, Chap. 10 and 11.

33. S e i t z, The Modern Theory of Solids, McGraw-Hill Book Co., New York,

1940, Chap. 3.

34. G1 a s s t о n e, Thermodynamics for Chemists, D. Van Nostrand Co.,

New York, 1947, p. 114, 503, 506.

35. S t e i п e r, Introduction to Chemical Thermodynamics, McGraw-Hill Book

Co., New York, 1948, 2d ed., p. 352.

36. П а у л и н г, Природа химической связи, Москва, 1947 г.

37. Anderson, Gilbert, J. Am. Chem. Soc, 64, 2369 (1942).

38. Pauling, J. Am. Chem. Soc, 54, 3670 (1932).

39. Elgin, Taylor, J. Am. Chem. Soc, 51, 2059 (1929).

40. As кеу, J. Am. Chem. Soc, 52, 970 (1930).

41. В am ford, Trans. Faraday Soc, 35, 1239 (1939).

42. Wen пег, Beckman, J. Am. Chem. Soc, 54, 2787 (1932).

43. van Tiggelen, Bull. soc. chim. Beiges, 47, 577 (1938).

44. Bamford, Trans. Faraday Soc, 35, 568 (1939).

45. Szwarc, J. Chem. Phys., 17, 505 (1949).

46. Imanishi, Nature, 127, 782 (1931).

7 Л. Одрнт и Б. Огг

Глава 5

СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ГИДРАЗИНА

Водные растворы гидразина, содержащие 40, 85 и 100% гидрата гидразина, производятся промышленностью. Хотя существование гидрата гидразина N2H4-H20 как такового в водном растворе или в виде чистой жидкости является сомнительным, однако в течение длительного времени наличие этого соединения допускалось при оценке концентрации водных растворов, содержащих менее 50 мол. % гидразина. Гидрат гидразина в указанных концентрациях непосредственно используется для проведения различных химических реакций, как, например, синтеза азидов при взаимодействии с азотистой кислотой и нитритами, а также реакций сольволиза, в которых эфирная группа или активный галоид в органическом соединении замещается на гидразильный радикал:

HONO(RONO и т. fl.)-bNaH4+KOH-*KN8+3H20, RCOOR' + N2H4 — RCON2H3+R'OH, RCOX+2N2H4 — RCON2H3+N2H4-HX.

ОБЩИЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Растворы гидразина в воде обладают основными свойствами. Реакция между гидразином и водой выражается следующим уравнением, из которого была вычислена константа диссоциации гидразина как основания [1]:

N2H4+H20 — N2H5++OH-Ki= [n2"nXH~' =8'5-10'7 (пРи25°С).

Гидразин представляет собой более слабое основание, чем аммиак; это не является неожиданным, если рассматривать гидразин как производное аммиака, в котором один из атомов водорода замещен на более отрицательную NH2-rpynny. Вторая константа ионизации гидразина в водном растворе равна приблизительно 10~1в. В водном растворе гидразин напоминает аммиак; это сходство выражено сильнее, чем его сходство с органическими диаминами. Он

Свойства водных растворов гидразина

99

является преимущественно однокислотным основанием, хотя известно большое число солей, содержащих 2 моля НХ на 1 моль гидра-гина. Однако эти соли устойчивы только в твердом состоянии. Многие соли гидразина были выделены и охарактеризованы; они подр )бн) рассмотрены в гл. 8.

Способность гидразина выступать в качестве донора пары элек-тролов при образовании комплексов с ионами -металлов связана со стремлением гидразина координационно присоединять ион водорода с образованием ониевого иона N2H4-H+. При образовании таких гидразинатов гидразин ведет себя главным образом как координационно двухвалентная молекула. Большинство координационных соединений содержит только половину того количества молекул гидразина, которое необходимо для насыщения координационного числа иона металла. Было выделено и охарактеризовано значительное число гидразинатов, которые рассмотрены в гл. 9.

Одной из Еесьма характерных реакций гидразина в водном растворе является его способность действовать в качестве восстановителя. Водные растворы гидразина используются для восстановления различных металлических ионов до металлов, например для выделения из солей таких металлов, как медь, серебро, золото и металлы платиновой группы. Гидразин восстанавливает также сильные окислители, например перманганат, иодат, гипоиодит, иод, церат и т. п. Многие из этих реакций при проведении их в строго определенных условиях могут быть использованы для количественного определения гидразина. Окисление гидразина не всегда происходит с образованием азота; при этом могут получаться различные продукты, а именно азот, аммиак и, в некоторых случаях, азотоводородная кислота. Образование азотоводородной кислоты наиболее легко протекает в сильно кислых растворах, содержащих ион гидразония, при применении таких окислителей, как перекись водорода и пер-оксидисульфат.

Водные растворы гидразина очень легко подвергаются окислению кислородом воздуха с образованием некоторого количества перекиси водорода в качестве начального продукта реакции. Поэтому при соприкосновении с воздухом разбавленные растворы гидразина легко подвергаются разложению. Это следует иметь в виду.в случае использования водных растворов гидразина для проведения синтезов, а также при количественном определении гидразина как основания путем титрования его стандартной кислотой. Разложение гидразина может быть предотвращено только при условии хранения его растворов в атмосфере азота. Вопрос об окислении гидразина является весьма интересным; он подробно рассмотрен в гл. 6.

Как было указано выше, безводный гидразин является термодинамически неустойчивым соединением. Он имеет тенденцию подвергаться разложению даже в водном растворе, особенно в присутствии каталитически акти вных металлов. Природа образующихся продуктов

7*

100

Глава 5

зависит от рН раствора. Разбавленные растворы гидразина в воде разлагаются в соответствии с уравнением

3N2H4^2NH3+N2 + H2.

С увеличением концентрации гидроксильных ионов количества образовавшихся азота и водорода увеличиваются по отношению к количеству образующегося аммиака. При высоком значении рН каталитическое разложение гидразина в разбавленном водном растворе приближается к полному его распаду на азот и водород. Этот вопрос также рассмотрен в гл. 6.

Вопрос о неустойчивости водных растворов гидразина имеет существенное значение. Растворы гидразина следует предохранять от соприкосновения с воздухом в связи с возможностью реакции с кислородом и поглощения двуокиси углерода; но следует также иметь в виду, что многие другие загрязнения могут приводить к быстрому разложению этих растворов. Разложение происходит при соприкосновении водных растворов гидразина с окисями металлов, а также с некоторыми металлами, например с медью, железом и сталью. В литературе имеются указания на то, что растворы гидразина могут разлагаться также и в стеклянных сосудах. Однако если стеклянный сосуд (особенно из стекла пирекс) тщательно вымыт, то находящийся в нем 85%-ный гидрат гидразина не подвергается разложению в течение 6 месяцев [2]. Вполне вероятно, что случаи разложения были обусловлены недостаточной чистотой стеклянной поверхности. Поскольку гидразин действует на резину, корковые пробки и вообще на органические материалы, то такие вещества должны быть исключены при его хранении.

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Ножницы кухонные 210 мм,
ceramika konskie treviso grey
стол диез т5 90х74х73,5см, венге/дуб белфорт темн, арт. с-302
парикмахерское искусство обучение юзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)