химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

ального войскового детонатора. В одном из опытов на поверхность жидкого гидразина был помещен 20-граммовый заряд тетрила, который действовал в качестве добавочного детонатора. При этих условиях не наблюдалось ни детонации, ни взрыва.

Было найдено, что как гидразин, так и 85%-ный гидрат гидразина одинаково чувствительны к инициированию взрыва с помощью статической искры. При разряде статической искры (12,5 дж) в жидкости не наблюдалось заметного разложения образцов, находящихся в незамкнутом пространстве. В случае же образцов, помещенных в частично замкнутое пространство, максимальная энергия статической искры, которую можно пропустить через образец без видимого его разложения, составляла 2,63 дж. Искры, характеризующиеся более высокими энергиями, приводят к заметному разложению, сопровождающемуся треском, разрывом или полным разрушением капсули из пластмассы.

В высшей степени интересные результаты были получены при определении температур воспламенения гидразина и гидрата гидразина. Сводка этих результатов приведена в табл. 29.

Температуры воспламенения обоих веществ в чистом кислороде ниже, чем в воздухе. Природа поверхности, на которой при этих испытаниях были нагреты образцы гидразина, также играет важную роль. Было показано, что температура воспламенения гидразина в атмосфере кислорода в контакте с платиной близка к 30°С, т. е. лишь немного превышает нормальную температуру в лаборатории. Сначала результаты опытов были разноречивыми, однако после того, как испытания стали проводить с одними и теми же образцами платины, были получены согласующиеся значения температур воспламенения. При этом было обнаружено, что в результате проведения такого рода испытаний поверхность платины заметно стареет. Особое значение имеют результаты, полученные в случае контакта с поверхностью черного листового железа и нержавеющей стали при проведении опыта как на воздухе, так и в атмосфере азота. В присутствии любого газа, содержащего кислород, воспламенение возникает при сравнительно низких температурах. В случае нержавеющей стали гидразин воспламеняется на воздухе при температуре 156°С; в атмосфере азота воспламенение не наблюдалось до тех пор, пока температура не достигла 415°С. Контакт гидразина с окисью железа приводит к немедленному загоранию даже при комнатной температуре. Эти результаты указывают на необходимость принятия специальных мер против попадания кислорода из воздуха в сосуды с гидразином, находящимся в контакте с различного рода металлическими поверхностями при повышенных температурах.

Свойства безводного гидразина

Таблица 29

МИНИМАЛЬНЫЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ВОСПЛАМЕНЕНИЯ ГИДРАЗИНА И 85%-ного ГИДРАТА ГИДРАЗИНА [1]

Сосуд или поверхность Атмосфера Гидразин 85°'0-ный гидрат ' гидразина температура воспламенения, °С период времени, предшествующий взрыву, сек. количество испытуемого образца, сл3 температура воспламенения, °С период времени, предшествующий взрыву, сек. количество испытуемого образца, см3

Воздух . 270 3,9 0,01 292 4,2 0,02

Кислород 204 4,9 0,02 218 5,3 0,02

Воздух 226 3,0 0,02 338 3,8 0,10

Кислород 30 6,0 0,02 132 19,7 0,02

Окись железа (III)3 . • Воздух 23 — 0,15

Азот 23° — 0,15

Черное листовое железо Воздух 132 Мгно- 0,05

венно

Азот 131 То же 0,08

Нержавеющая сталь . . Воздух 160 2,0 0,10

То же 156 0,9 0,10

Азот в

а Порошкообразная окись железа (III) была помещена на дно склянки из стекла пирекс.

6 Вспышка, затем красное каление. Воспламенение происходило после того, как воздух входил в склянку.

в До 415°С воспламенения не происходит.

Особенно интересными являются данные о пределах воспламеняемости паров гидразина как в чистом виде, так и в смеси с некоторыми газами. Соответствующие результаты приведены в табл. 30.

Наиболее низкий предел воспламеняемости имеет смесь гидразина с воздухом, содержащая 4,67 объемн. % гидразина. Верхний предел, несомненно, соответствует 100%-ному гидразину, поскольку последний может взрываться в чистом виде. Влияние инертных газов, повышающих температуру воспламенения паров гидразина, также показано в табл. 30. Действие, оказываемое как азотом, так и гелием, выражено не так резко, как можно было ожидать. Испытания с двуокисью углерода не могли быть проведены, поскольку этот газ реагирует с парами гидразина. В таблице указаны два различных предела температуры воспламенения смесей гидразина с парами воды в зависимости от давления, при которых были прове-

93

Глава 4

Таблица 30

НИЖНИЕ ПРЕДЕЛЫ ВОСПЛАМЕНЯЕМОСТИ ПАРОВ ГИДРАЗИНА В ВОЗДУХЕ И В НЕКОТОРЫХ ДРУГИХ ГАЗАХ ИЛИ ПАРАХ

(верхний предел равен 100% гидразина при давлении выше 12 мм рт. ст.)

Смесь Состав, объемн. % Давление, Температура, °С

гидразин иной газ мм рт. ст. Гидразин- —воздух . . . 4,67 95,33 (воздух) 757—758 92—101

Гидразин —азот .... 38,00 62,00 (азот) 754 109-112

Гидразин- —гелий .... 37,00 63,00 (гелий) 756—758 105-118

Гидразин- —пары воды 30,9 69,1 (вода) 689—889 130—135

37,4 62,6 214—265 98—100

Гидразии —гептан . . . 86,8 13,2 (гептан) 404—827 104—133

дены испытания: первый для смеси, содержащей 62,6% паров воды и 37.4% гидразина, и второй для смеси, содержащей 69,1% паров воды и 30,9% гидразина. Указанные различия зависят от условий, при которых проводились испытания, поскольку наиболее высокий предел был получен при более высоких давлениях.

Добавление всего лишь 7 объемн. % паров я-гептана приводит к образованию смеси, которая уже неспособна загораться, если в качестве источника воспламенения используется искра от индукционной катушки. В том случае, когда источник воспламенения характеризуется более высокой энергией, предельное значение возрастает. Так, например, если разрядить систему конденсаторов, емкостью

7 при напряжении 12 000 в, то энергия образующейся искры достаточна для воспламенения смеси, содержащей 13,0% я-гептана.

Действительные пределы воспламеняемости паров гидразина значительно ниже тех, которые ранее были получены Бамфордом [41].

8 соответствии с последними данными пары гидразина могут взрываться при 29°С и давлении 12 мм. Были также предприняты попытки воспламенить жидкий гидразин горящими парами гидразина. Результаты, полученные при этих испытаниях, не являются окончательными. Жидкий гидразин не разлагается, если давление паров гидразина над жидкостью ниже 600 мм.

Имеется указание на то, что при более высоких упругостях пара гидразина жидкий гидразин может воспламеняться, что приводит к полному разрушению оборудования, в котором проводились испытания.

ЛИТЕРАТУРА

1. Scott, Jones, Lewis, Report of Investigations 4460, May 1949, U. S.

Department of the Interior, Bureau of Mines.

2. Mohr, Audrieth, J. Phys. and Colloid Chem., 53, 901 (1949).

Свойства безводного гидразина

97

3. Lobry de Bruyn, Rec. trav. chim., 15, 174 (1896).

4. Curtius, Ber., 29, 759 (1896).

5. С ем ишин |B. И., ЖОХ, 8, 654 (1938).

6. Friedrichs, Z. anorg. allgem. Chem., 127, 221 (1923).

7. Плесков В. А., ЖФХ, 14, 1477 (1940); Acta Physicochim. (U.S.S.R.),

13, 662 (1940).

8. Giguere, Trans. Roy. Soc. Сап. (Ill), 35, 1 (1941).

9. Scott, Oliver, Gross, Hubbard, Huffman, J. Am. Chem. Soc,

71, 2293 (1949).

10. Hieber, Woerner, Z. Elektrochem., 40, 252 (1934).

11. International Critical Tables, Mc Graw-Hill Book Co., New York, 1 st ed.,

vol. 3, 1928, p. 228.

12. Beck, Wien. ,Chem. Ztg., 46, 18 (1943).

13. Walden, Hilgert, Z. physik. Chem., 165A, 241 (1933).

14. Bruhl, Z. physik. Chem., 22, 373 (1897).

15. Diito, Proc K. AKad. Wetensch. Amsterdam, 4, 756 (1902); J. Chem. Soc,

82, Aii, 49,9 (1902).

16. G m e 1 i п-К r a u t, Handbuch der anorganischen Chemie, Carl Winter's

Universitats-Buchhandlung, Heidelberg, 1907, Vol. 1, p. 193.

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить подсолнухи
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянные лестницы на второй этаж в частном доме - качественно и быстро!
стул изо хром цена
Предлагаем приобрести в КНС Нева блок питания для компьютера 500w купить - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)