химический каталог




Химия гидразина

Автор Л.Одрит, Б.Огг

ая [определение см. в уравнении (25)]

Е — энергия (кал/моль)

F — свободная энергия (термодинамический потенциал) (Я—TS) (кал/моль)

56

Глава 4

f — расплав

Я —энтальпия (теплосодержание) (E+pV) (кал/моль) [kHv, теплота испарения; Ях_х, X—X энергия связи (энтальпия)! h — постоянная Планка

К — константа равновесия [определение см. в уравнении (74)1 fe —константа Больцмана [уравнения (24) и (27)] (см. R) fe? — константа Этваша (эрг/град) N — число частиц (N0, число Авогадро) п—-число атомов в молекуле [уравнения (24), (28)—(30)] п — целое число [уравнения (16) и (17)] Р—-упругость пара (мм) р — давление (мм) (см. Ср) R — газовая постоянная на моль (N0k)

г — длина связи (А)

5 — энтропия (кал/моль-град) (ASV, энтропия испарения) Т — температура (шкала Кельвина)

t — температура (шкала Цельсия) (tc, критическая температура) и — определение см. в уравнении (26) V — молярный объем (см3/моль)

V — частота колебаний (ч0, максимальная частота) х — (Т—37,5) [уравнения (16) и (17)] (см. ниже) х( — электроотрицательность элемента i

Р —парахор (дин'Ь-см2^5)

Y — поверхностное натяжение (дин/см)

л _ — [определение см. в уравнении (82)] [уравнение (82) и (83), табл. 25] е — диэлектрическая постоянная -г] — коэффициент вязкости (дин • сек/см2)

6 — характеристическая температура Дебая [определение см.

в уравнении (27)] (шкала Кельвина) Р — плотность (г/см3) kx = \gl0x In х = \gex exp x = ex

г.—индекс, обозначающий газообразное состояние ж.— индекс, обозначающий жидкое состояние тв.— индекс, обозначающий твердое состояние Обозначения х и у, которые использованы в разделе «Газообразное разложение», представляют собой стехиометрические неизвестные.

В разделе «Термохимические свойства» взятые в скобках числа в выражениях для теплоемкоски, энтропии, энтальпии и свободной энергии означают температуру по шкале Кельвина.

Численные значения при выражении температурных зависимостей для различных термодинамических функций приведены для

Свойства безводного гидразина

57

давления, равного 1 апгм (если не указано другое давление). АН, AF я AS означают возрастание соответствующего свойства системы при протекании рассматриваемой реакции в соответствии с уравнением:

Реагенты —> Продукты реакции — АН

Индекс aq указывает на то, что в качестве растворителя применяется вода. Общая формула A-zaq означает, что раствор содержит 1 моль вещества А и z молей воды. Формула Л-ooaq со-v ответствует водному раствору вещества А, количество воды в котором достаточно велико для того, чтобы теплоту дальнейшего разбавления можно было считать равной нулю.

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Температура плавления и кипения. Гидразин плавится при 2°С [2] и кипит при 113,5°С (760 мм). Принятые значения критической температуры и критического давления, равные соответственно 380°С и 145 ашм, основаны на данных, приведенных в работе Лобри де Брюи [3], опубликованной в 1896 г. Имеются некоторые сомнения относительно точности критических констант, поскольку гидразин, как известно, способен разлагаться при высокой температуре.

Значения температур плавления и температур кипения гидразина при обычных давлениях, полученные различными исследователями,, приведены соответственно в табл. 10 и 11.

Таблица 10

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ

/, °с Авторы Год Ссылка на литературу

2 Куртиус 1896 4

1,4 Лобри де Брюи 1896 3

1 Путохин 1923 5

1,8 Фридрихе 1923 6

1,6-1,7 Семишин 1938 5

1,85 Плесков 1940 7

1,7 Гигуере 1941 8

1,53 Скотт, Оливер, Гросс, Габбард и Хаффмэн 1949 9

2,0 Мор и Одрит 1949 2

58

Глава 4

Таблица 11

ТЕМПЕРАТУРА КИПЕНИЯ

t, °с р, мм Авторы Год Ссылка на литературу

56 71 Лобри де Брюи 1896 3

113 760 Куртиус 1896 4

113,4 760 Семишин 1938 5

113,5 760 Гигуере 1941 8

113,5 761,5 Лобри де Брюи 1896 3

134,6 1 490 Лобри де Брюи 1896 3

Упругость пара. Известна только одна работа по определению упругости пара твердого гидразина. При 0°С эта величина равна 2,60 мм [9]. Упругость пара жидкого гидразина в интервале между 0 и ,380°С была измерена несколькими авторами. Соответствующие данные суммированы в табл. 12.

Значения упругости пара при температурах, превышающих температуру кипения, повидимому, недостаточно точны.

На основании данных, приведенных в табл. 12, упругость пара в интервале от 0° до температуры плавления выражается уравнением (1) [9]:

Ч • lg Р=7,80687- ™?™ (1)

При температуре, превышающей температуру плавления, упругость пара выражается уравнением (2) [11]*.

lgP=9,40— 'ЩА — 0,0069317,-т-0,000003746Г2. (2)

Плотность. Известно только одно значение плотности твердого гидразина; при —5°С она равна 1,146 г/см3 [12]. Таким образом, плотность твердого гидразина выше плотности жидкого гидразина; в этом отношении гидразин отличается от воды. Опубликовано большое число работ по определению плотности жидкого гидразина. Результаты, полученные в этих работах, приведены в табл. 13.

Наиболее надежными являются данные Вальдена и Хилгерта [13], согласно которым плотность жидкого гидразина может быть выражена уравнением (3):

Р = 1,0253 (1 — 0,00085^). (3)

* См. также Справочник физико-хим. величин, Техн. энциклопедия, т. 6, 1932.— Прим. ред.

Таблица 12

УПРУГОСТЬ ПАРА ЖИДКОГО ГИДРАЗИНА

t, °с р, мм

0 2,69

15 7,65

20 10,55

25 14,38

30 19,29

35 25,67

40 33,82

45 44,08

50 56,91

55 72,85

60 92,43

65 116,30

a.- га 145,12

20,21 10,4

20,60 10,7

23,67 12,4

23,73 12,6

26,02 14,6

28,84 15,1

29,85 18,3

37,89 28,2

43,32 38,1

48,48 50,3

48,60 — 50,8

57,41 78,1

65,63 114,0

67,82 127,3

iU. 70,04 141,7

75,27 176,2

76,01 184,2

85,38 271,0

88,20 308,8

96,43 417,1

;f 101,66 502,2

107,85 615,9

111,33 696,3

114,15 760,0

140 1 748

170 3 800

200 7 600

250 19 760

Авторы

Год

Ссылка на литературу

Скотт, Оливер, Гросс Габбард и Хаффмэн

их

«/?>

Хибер и Вернер

Лобри де Брюи

1949

1934

10

11

60

Глава 4

Продолжение табл. 12

р, мм Авторы Год Ссылка на литературу

300 350 380 42 560 79 040 110 200 Лобри де Брюи 11

Та б л ица 13 плотность ЖИДКОГО ГИДРАЗИНА t, "С р, г:смъ ¦ Авторы Год Ссылка на литературу

0 0* 0 0,2 15 15 15 20 22,3 23 25 25а 25 35а 50 1,0258 1,0253 1,0231 1,0256 1,014б 1,0114 1,0140б 1,0085 1,0065 1,008б 1,0045 1,0036 1,0024 0,9955 0,9801 Брюл Вальден и Хилгерт Семишин Брюл Лобри де Брюи Дито Вальден и Хилгерт Брюл Брюл Лобри де Брюи Вальден Вальден и Хилгерт Семишин Баррик, Дрейк и Лохте Семишин 1897 1933 1938 1897 1896 1902 1933 1897 1897 1896 1913 1933 1938 1936 1938 14 13 5 14 3 15 13 14 14 16 13 13 5 17 5

а В вакууме.

6 Плотность по отношению к воде при 15° С.

Плотности жидкости при различных температурах, вычисленные с помощью этого уравнения, приведены в табл. 14.

Следует отметить, что вычисленные значения прекрасно согласуются со значениями, найденными экспериментально, хотя данные Семишина [5] несколько ниже.

Вязкость. Коэффициент вязкости был измерен Вальденом и Хил-гертом [13], а позднее Семишиным [5]. Данные Вальдена и Хил-герта могут быть выражены уравнением (4).

lgrj=~ -3,844. (4)

Свойства безводного гидразина

61

Таблица 14

ПЛОТНОСТЬ жидкого ГИДРАЗИНА В СООТВЕТСТВИИ С УРАВНЕНИЕМ (3)

t, °с р, г/см' /, °С р, г/ел3

0 1,0253 25 1,0040

15 1,0126 35 0,9955

20 • 1,0083 50 0,9828

23 1,0058

Экспериментальные и вычисленные значения сопоставлены в табл. 15. —

Таблица 15 ВЯЗКОСТЬ ЖИДКОГО ГИДРАЗИНА, дан-сек/см'

t, °с Данные Вальдена и Хилгерта [13]а Данные Семишина [5] Вычислено из уравнения [4]

0 0,0314б 0,01365 0,01312

1 0,01293 . — 0,01291

2 0,01272 — 0,01271

3 0,01251 — 0,01250

5 .9,01207 — 0,01211

1

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63

Скачать книгу "Химия гидразина" (2.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
швейцарская посуда
брюки умбро 420108
Установка автосигнализации MS 600 NBV2 Stalker LAN
аскинг александрия 18 апреля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)