химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

] решили проблему селективного определения 3,5-дие-нового енольного простого эфира (ацетат хингестанола) в присутствии продукта его разложения типа Д4-3-кетона путем избирательного восстановления последнего борогидридом натрия перед спектрофотометрическим измерением. Как видно из реакции (2.4), Д4-3-окси-, а также ацилоксипроизводные можно превратить в 3,5-диены путем катализируемого кислотами удаления воды или карбоновых кислот, и, следовательно, по поглощению образующихся 3,5-диенов можно определить эти спектрально-неактивные производные. Используя соляную кислоту в качестве катализатора, можно определить диацетат этиноди-ола [304, 783е] даже в отдельных таблетках [302].

Из 3-а-эпимеров вода удаляется примерно в пять раз быстрее, чем из ЗР-эпимеров. На этом основан дифференциальный кинетический метод Чизера и Гёрёга [171].

Фенольное кольцо А

На рис. 2.4 представлены четыре характеристических спектра эстрогенов, содержащих фенольное кольцо А (в форме свободного фенола, фенолят-иона, простого эфира и сложного

28 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 29

эфира). Эти спектры очень характеристичны, но из-за несколько низкой интенсивности поглощения к использованию УФ-спек-трофотометрии для количественных определений нужно подходить с большой осторожностью, поскольку возможности непосредственного измерения без предварительного разделения или

8000

введения поправки на поглощение фона очень ограниченны.

6000

WO0 2000

1 — этинилэстрадиол; 2 — этинил-эстрадиол в 0,2 М NaOH; 3 — эти-нилэстрадиол-3-метиловый эфир (местранол); 4 — дипропионат эстрадиола.

Приведем один из многочисленных примеров, когда УФ-спек-трофотометрию использовали для количественного определения после хроматографического разделения. Так, Шрёдер и др. [697] проводили разделение эстрона, эстрадиола, эквилина и эквиле-нина на пластинке, покрытой си-ликагелем, после кислотного гидролиза их сульфатов и экстракции свободного фенола хлороформом. Первые три соединения экстрагируют 1 %-ным водным раствором гидроксида натрия и измеряют поглощение их ионных форм при 296 нм, а присутствующий в низких концентрациях эквиленин экстрагируют метанолом и измеряют его поглощение при 231 нм, когда чувствительность измерения намного выше.

В некоторых методиках, предложенных для определения эстрогенов, проблемы, связанные с поглощением фона, были решены с привлечением химических или математических методов. В большинстве из них описывается определение малых количеств эстрогенов в присутствии больших количеств кетосте-роидов, когда малоинтенсивные полосы кетостероидов, обусловленные п—я*-переходами, мешают определению. Для анализа противозачаточных таблеток, в которых соотношение кетостероидов и эстрогенов не очень велико, достаточно использовать один из вариантов метода базисной линии, как это сделали Кий [447] и Шрофф и Гродски [718]. В последней работе авторы повысили избирательность измерения, применив селективную экстракцию эстрогенов метилциклогексаном. Бруннер и Кунц [108, 109] описали метод определения местранола в различных смесях, сочетающий разделение колоночной хроматографией и УФ-спектрофотометрическое измерение с поправкой на поглощение холостого раствора.

При определении примесей эстрогенов в 19-норстероидах отношение кетостероид/эстроген обычно составляет от 100 до 10000. Столь малые количества эстрогенов нельзя определить даже с помощью метода базисной линии, поскольку поглощение фона больше поглощения определяемых компонентов. Для решения этой проблемы Легран и др. [494] .восстанавливали кето-группу кетостероидов борогидридом калия в щелочном растворе метанола, что привело к почти полному устранению поглощения фона. Остаточное поглощение фона можно легко учесть, используя метод базисной линии. Этот метод позволяет определить до 0,01 % эстрогенов в 19-норстероидах. По сути дела тот же метод использован в работе Бестоу [61] и рекомендован Британской фармакопеей [101в] для определения местранола в противозачаточных таблетках. Гёрёг и Чизер [303] упростили этот метод, заменив борогидрид калия борогидридом натрия и исключив гидроксид натрия, что позволило сократить время реакции с 6,5—18 ч до 15 мин.

Наличие батохромных и гиперхромных сдвигов в спектрах чистых эстрогенов в щелочной среде (около 0,2 М гидроксида натрия; см. рис. 2.4) открывает новые возможности для их селективного определения. Селективность и чувствительность измерения поглощения щелочных растворов эстрогенов относительно раствора холостого опыта увеличиваются по сравнению с селективностью и чувствительностью измерения поглощения нейтрального раствора, на чем в фармакологии основано несколько методик определения стероидов [256, 464, 697].

Избирательность измерения можно увеличить еще больше, поместив в кювету сравнения раствор исследуемого материала в недиссоциированной форме с такой же концентрацией. В этом варианте дифференциального спектрофотометрического метода устраняется мешающее влияние поглощающих неионизирован-ных веществ. Метод, р

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица от производителя - ступинский район
блокиратор на педали
столовые приборы zwilling
курсы делопроизводства и документооборота метро кунцевская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)