химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

во введении к разд. 2.2.6, справедливы и для анализа стероидных гормонов этого класса.

Если не считать раннего периода, полярография применяется почти исключительно для анализа лекарственных дозированных форм. Описан ряд случаев применения даже классической полярографии в определении преднизолона и преднизона в таблетках [81], гидрокортизона в мазях [98] и т. п. Введение современных методов создало новые возможности использования полярографии в анализе кортикостероидов (переменнотоковая полярография [319], полярография по второй гармонике [138], использование апротонных растворителей [319]).

Наиболее важным этапом развития следует, вероятно, считать введение дифференциальной импульсной полярографии. Повышенная чувствительность этого метода (область определяемых концентраций 5—40 мкг/мл [154, 321]) позволяет анализировать низкодозированные препараты с высокой степенью точности. Существенным достоинством метода является то, что он требует меньших затрат труда, нежели спектрофотометриче-ские, колориметрические и т. п. методы, так как при анализе таблеток преднизона и преднизолона [321] и некоторых других не нужно отделять основу таблеток, а при определении гидрокортизона в некоторых мазях и кремах не требуется проведения экстракции [154]. Однако мази, содержащие декамин или полиэтиленгликоль, нельзя анализировать без предварительного разделения, поскольку эти поверхностно-активные вещества полностью ингибируют восстановление гидрокортизона. В серии недавно опубликованных статей Де Бойер и сотрудники подробно рассмотрели практические [71 (а—в)] и теоретические

224 Глава 3

Кортикостероиды 225

[71, 71г] вопросы определения кортикостероидов в чистых соединениях [71а] и сложных [71в] растворах, мазях и кремах методом дифференциальной импульсной полярографии. Определение ацетонида флуоцинолона в аналогичных лекарственных формах описали Люнг и Там [1766]. Следует заметить, что эти методы не позволяют оценить стабильность препарата, так как возможное разрушение кортикостероидов по С-17 боковой цепи не влияет на пик, обусловленный восстановлением Д4-3-кетогруппы.

Напряжение, В

Кроме процесса восстановления, приводящего к образованию димерного пинакона [см. реакцию (2.11)], Де Бойер и сотр. [71] наблюдали небольшой пик, отвечающий частичному восстановлению Д1'4-3-кетостероидов до мономерного спирта. По наблюдениям тех же авторов, кортикостероиды, содержащие оксигруппы как в 17-, так и 21-положениях, дают интенсивные пики около 2,0 В, соответствующие восстановлению 20-кетОг группы. Все три пика можно видеть на полярограмме дексаметазона (рис. 3.2).

Стоит упомянуть также, что полярографический пик флу-рандренолона (16,17-ацетонид 6<х-фтор-11р,16а,17,21-тетраок-си-4-прегнен-3,20-диона), который используется для определения его в мазях по методу, предложенному Хисманом и Вудом [138], соответствует восстановительному элиминированию фтора. Это, вероятно, обусловлено соседством с Д4-3-кетогруп-пой, так как ничего подобного не наблюдается для дексаметазона, содержащего атом фтора в положении 9, т. е. изолированного от ненасыщенной кетогруппы [71, 71г].

3.2.4. КОЛОНОЧНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Колоночная хроматография является важным методом разделения и очистки кортикостероидов в биохимическом и фармацевтическом анализе, а также, как и в случае анализа половых гормонов, при подготовке проб (см. разд. 2.2.9) [139, 218, 234]. Стадия хроматографирования на колонке часто предшествует определению спектрофотометрическими, газохроматографиче-скими, радиоиммунными и другими методами.

Как правило, кортикостероиды — более полярные соединения, чем половые гормоны, но различие в полярности не очень велико, поэтому для их разделения используют колонки с теми же наполнителями, но с более полярными элюентами. До сих пор находят применение «классические» адсорбенты типа силикагеля, оксида алюминия и флорисила [87, 296], но роль их уменьшилась по крайней мере в биологическом анализе. Ка-вина и сотр. [56] описали интересный случай применения колонки длиной 30—100 см с внутренним диаметром 2 мм, заполненной силикагелем. Используя градиентное элюирование смесью хлороформа с метанолом, удалось удовлетворительно разделить восемь кортикостероидов. Этот метод был использован для разделения компонентов экстрактов коры надпочечников перед идентификацией и количественным определением их методом ТСХ [52].

Из разнообразных колоночных распределительных хромато-графических систем [72, 129] отметим систему Грэхема и др. [129], которые выделяли кортикостероиды на колонке с системой ацетонитрил—диатомит, а менее полярные компоненты и продукты их разложения элюировали к-гептаном. Кортикостероиды (вместе с ацетонитрилом) вымывали затем хлороформом и определяли колориметрически.

Очень часто проводят хроматографирование на колонке, заполненной амберлитом XAD-2, в основном для «экстракции» кортикостероидов. Целью ее может быть простое отделение стероида от неорганических солей, мочевины и других компонентов, как, например, в методе Скандретта

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул lm mio
схема подключений avs 75
сковородки amt gastroguss
аэросмит концерт в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)