химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

ь по полосе поглощения ненасыщенной кетогруппы.

Спектрофотометрические методы имеют еще большее значе-, ние после проведения предварительного хроматографического разделения. Спектрофотометрия в УФ-области — идеальный способ контроля за выходом конъюгатов кетостероидов при элюи-ровании и для их определения после разделения на хроматогра-фической колонке [108, 109, 246, 319, 320]. Реже спектрофотометрические методы определения применяются после разделения методом тонкослойной хроматографии и элюирования пятна; в этих случаях обычно проводят колориметрическое измерение.

Для определения Д4- и Д''4-3-кетостероидов в растворах при ферментации [300], масляных препаратах для инъекций, мазях [295] и низкодозированных. таблетках [302] Гёрёг предложил дифференциальный спектрофотометрический метод, основанный яа восстановлении этих производных борогидридами щелочных металлов до соответствующих спектрально неактивных 3-окси-лроизводных.

(2.2)

Me=Li,Na,K

Если в кювету сравнения поместить раствор восстановленного Д4-3-кетостероида (1 мг кетостероида и 0,1 г борогидрида натрия растворяют в 10 мл метанола и через 15 мин разбавляют метанолом до 100 мл), а в рабочую кювету — раствор невосстановленного соединения с той же концентрацией, то разность оптических плотностей при 240 нм отвечает содержанию ненасыщенного кетона. Конечно, этот метод дает приемлемые результаты, только если сопутствующие компоненты и неизвестные примеси, дающие фоновое излучение, не реагируют с боро-гидридом натрия и, следовательно, дифференциальный спектр смеси при длинах волн выше 230 нм идентичен истинному спектру чистого кетостероида. Это иллюстрируется рис. 2.2, на котором представлены спектры метанольного экстракта масляного лрепарата для инъекций, содержащего прогестерон и бензоат

эстрадиола; кривая / — это суммарный спектр двух стероидов, бензилового спирта (в качестве стабилизирующего агента) и небольшого количества масла, соэкстрагирующегося с исследуемыми компонентами. Кривая 2 представляет дифференциальный спектр, почти идентичный спектру прогестерона, что указывает на устранение влияния поглощения всех других компонентов.

Рис. 2.2. УФ-Спектры мета-нольных экстрактов масляных препаратов для инъекций, содержащих прогестерон и бензоат эстрадиола [295].

/ — спектр, полученный сразу после экстракции; 2 — дифференциальный спектр (раствора невосстановленного соединения относительно восстановленного борогидридом натрия); 3 — спектр раствора восстановленного соединения.

Применив этот метод для определения халцинонида (21-хлор-9-фтор-4-прегнан-11а,16а,17-триол-3,20-дион-16,17-ацетонид) в мазях, Киршбаум [459] обнаружил, что восстановление протекает полностью только при использовании свежего борогидрида натрия. Это объясняется ингибирующим действием метабората натрия (продукта разложения борогидрида натрия), но его можно устранить, вводя в реакционную смесь пропилен-гликоль, который связывает метаборат натрия в комплекс; в результате достоверность определения увеличивается.

Д14-3-Кетоны в описанных условиях восстанавливаются очень медленно. При определении преднизолона в мазях Гёрёг [295] предложил длительное кипячение с щелочным этанольным раствором борогидрида натрия. Для этих целей более удобной оказалась модифицированная методика, описанная Хафезом и сотр. [144]. Авторы заменили в реакционной смеси метанол тетрагидрофураном и борогидрид натрия борогидридом лития и обнаружили, что в этих условиях даже Д<'.4>-3-кетостероиды восстанавливаются за 10 мин при комнатной температуре. Кода

26 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 27

и Тималло [160] использовали этот вариант борогидридного метода для определения ацетонида флуоцинолона в кожных мазях.

(2.3)

Спектрально неактивные в этой области Д5(,0>-3-кетоны спек-трофотометрически можно определять, измеряя поглощение соответствующего Д4-3-кетона, поскольку первые можно легко перевести в последний путем кислотного или щелочного катализа [реакция (2.3)]. Определение норэтинодрела обычно проводят после выдерживания реакционной смеси в течение 1 ч [764] или кипячения в течение 5 мин [61] с 0,5 М соляной кислотой. Гёрёг [296, 302] обнаружил, что каталитическое действие гидроксид-иона в этой реакции примерно в 300 раз эффективнее, чем иона водорода. Поэтому при комнатной температуре даже при 0,01 М концентрации гидроксида натрия в течение 1 ч происходит количественное превращение, что позволяет проводить избирательное определение норэтинодрела в отдельных противозачаточных таблетках методом дифференциальной спек-трофотометрии [302].

трэтиноареп норэтистерон

Поскольку все они являются производными Д4-3-кетонов [реакция (2.4) ], а последние в свою очередь — продуктами разложения енольных простых и сложных эфиров, Д4-3-кетоны могут оказаться потенциальными примесями. Это осложняет определение енольных форм эфиров, потому что все эти соединения имеют весьма схожие спектры (см. рис. 2.1 и 2.2). Пеннер и

г

17а-этинил-3,5-эстрадиен-3,17-диола). ^.нм

сотр. [621

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер смарт баланс off road
high time линзы пенза
сеанс гипноза спектакль
sabatier granite wok 28 см цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)