химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

и тетразолиевый синий, и хлорид трифенилтетразолия). Преимущество тетразолиевого синего состоит в его несколько более высокой чувствительности, но эта цветная реакция имеет повышенную чувствительность к свету [122] и чистоте реагента [174]. Основным же недостатком реакции с солями трифенилтетразолия является влияние кислорода воздуха, вследствие чего ее следует проводить в атмосфере азота [158].

Подбору оптимальных условий и практическому применению этого метода посвящены многочисленные статьи и несколько обзоров, из которых здесь будут упомянуты лишь самые последние [29, 116, 221, 306а]. 14*

212 Глава 3

Кортикостероиды 213

Несмотря на то что некоторые восстановители, не относящиеся к стероидам, дают положительную реакцию [128], в которую Д4-3-кетогруппа кортикостероидов вносит свой, хотя и небольшой, вклад [205] (в более жестких условиях эту же реакцию можно использовать для количественного определения данной группы [268, 278]), метод с использованием солей тетра-золия пригоден для решения ряда практических задач как в фармацевтическом, так и в биологическом анализе.

На реакционную способность боковой цепи влияют некоторые структурные особенности молекулы стероида. 21-Эфиры кортикостероидов реагируют медленно и их нужно сначала подвергнуть гидролизу в щелочной среде [131, 274а]. (21-Фосфаты можно определить только после ферментативного гидролиза [302].) 11-Кетопроизводные более реакционноспособны, чем соответствующие 11р-оксисоединения [125, 131]. Стерические препятствия у молекул 16-замещенных производных также могут привести к уменьшению реакционной способности [125].

Для того чтобы повысить активность более инертных производных, нужно заменить этанол, обычно используемый в качестве растворителя хлороформом [15] или еще лучше дихлор-метаном. С помощью последнего Грэхем и сотр. [121, 123, 124] сумели при комнатной температуре определить мало реакцион-носпособные производные типа эфиров бетаметазона, которые обычным методом можно анализировать только при повышенной температуре.

Интересно заметить, что если наличие или отсутствие 17-ок-сигруппы незначительно влияет на реакционную способность, то в случае триамцинолона, содержащего 16а,17а-диоксигруппи-ровки, интенсивность окраски, образующейся в результате реакции с тетразолиевым синим, в два раза больше, чем в случае 16-дезоксипроизводного [15, 125]. Вероятно, это связано с D-ro-моперегруппировкой кольца D первоначально образующегося 21-альдегида [115].

Эти методы определения кортикостероидов рекомендованы. практически всеми фармакопеями (за основу обычно принимают методики Джонсона и сотр. [158] и Кунца и Дэвиса [174], принятые британской фармакопеей [39] и фармакопеей США [299в] соответственно). Кроме того, следует упомянуть, что метод определения кортикостероидов в лекарственных готовых формах с использованием тетразолиевого синего в ряде лабораторий автоматизирован [31, 32, 43] (см., например, разд. 3.3.2).

За последние несколько лет Грэхем и сотр. тщательно исследовали кинетику реакции с участием тетразолиевого синего и влияние на константу скорости (псевдопервого порядка) таких факторов, как температура [226], рН [126] и диэлектрическая проницаемость растворителя [121].

Опираясь на результаты этих исследований, Отейза и сотр. [225] и Куппарис с сотр. [171а] разработали кинетические методы определения гидрокортизона и фторкортикостероидов (соответственно) в кожных мазях. В основе этих методов лежит автоматическая регистрация первого линейного участка кинетических кривых на спектрофотометрической установке с остановленной струей и линейная зависимость наклона этих кривых от концентрации кортикостероидов. Эти методы позволили сократить время реакции с 90 мин (в равновесных методах) до 30—90 с. Лэндис [175а] предложил проточно-инжекци-онный метод с продолжительностью реакции 30 с, основанной на взаимодействии между кортикостероидами и тетразолиевым синим в спирали длиной 3 м при нагревании до 55°С, который позволяет анализировать 100 проб в час.

Метод Портера—Зильбера

г.-ОН ?РОН

=0

СН:-ОН

с=о

Портер и Зильбер [232] первыми сообщили о появлении желтой окраски при взаимодействии глюкокортикоидов с фе-нилгидразином в сильнокислой среде (минералокортикосте-ронды, не содержащие 17-оксигруппу, в эту реакцию не вступают). Роль 17-оксигруппы ясна из приведенного ниже механизма реакции: на первой стадии происходит катализируемое кислотой внутримолекулярное окисление-восстановление с потерей 17-оксигруппы и образованием 21-альдегида; последний вступает в реакцию конденсации с фенилгидразином, который находится в сильнокислом растворе в виде окрашенного катиона фенилгидразония в енольной форме [25, 178].

16

NH —NH,NH = N—^""^

и

НС

II

С-ОН

(3.4)

HC=N-NH-^ ^)

С=О

Если основной областью применения тетразолиевого метода является серийный фармацевтический анализ, то метод Портера—Зильбера (за исключением чрезвычайно редких случаев.

214 Глава 3

Кортикостероиды 215

применения в этой области [116]) вс

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пероксидная система очистки avizor ever clean
диван плетеный
светящаяся реклама плексиглас
http://help-holodilnik.ru/info/Stanciya_metro_Chertanovskaya-remont_xolodilnikov_na_domu

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)