химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

арушениях функции коры надпочечников, в качестве противовоспалительных средств (в виде инъекций, таблеток и препаратов для наружного применения), а также при лечении аллергических и ряда других заболеваний. Из природных'кортикостероидов в терапии находят применение дезоксикортикостерон и особенно гидрокортизон и его 11-кето-аналог (кортизон). В настоящее время в терапии, как правило, используются синтетические кортикостероиды. Можно назвать следующие важнейшие структурные изменения, вносимые в молекулы стероидов с целью усиления терапевтического эффекта и расширения области применения:

а) введение двойной связи в положение Д1 с образованием

преднизолона и преднизона из гидрокортизона и кортизона;

б) введение галогенов, в основном фтора, в положения 6

и (или) 9, а иногда и в другие положения; так, например, фторкортизон является 9-фторпроизводным гидрокортизона;

в) введение метальной группы в положение 6 или 16

и оксигруппы в положение 16; например, медрол представляет

собой ба-метильное производное преднизолона;

г) комбинированное введение указанных функциональных

групп, приводящее к получению большого числа новых очень

эффективных лекарственных препаратов: дексаметазона и бетаметазона (соответственно 16а- и 16В-метильные производные

9-фторпреднизолона), флуметазона (6<х,9-дифтор-16а-метилпреднизолон), триамцинолона(9-фтор-16а-оксипреднизолон), флюоцинолона (6а,9-дифтор-16а-оксипреднизолон), флюокортолона

(Д'-6<х-фтор-16а-метильное производное кортикостерона) и беклометазона (9-хлор-1бр-метильное производное преднизолона);

д) применение как природных, так и синтетических кортикостероидов в терапии в форме сложных эфиров, в основном по

21-оксигруппе, а иногда по 16- или 17-оксигруппе. Что касается

этих эфиров, то особенно важны водорастворимые натриевые

соли их 21-фосфатов или гемисукцинатов. Водорастворимые

производные можно также получить замещением 21-оксигруппы

на аминопроизводные. Например, деперзолон есть не что иное,

как гидрохлорид 21-Ы-(Ы-метилпиперазинил)преднизолон.

16а, 17а-Диоксикортикостероиды (триамцинолон, флюоци-нолон и т. п.) часто используются в форме циклических кета-лей, образующихся при взаимодействии с ацетоном и другими кетонами.

Кортикостероиды (даже встречающиеся в природе) получают в промышленном масштабе полусинтетическн, в основном из стероидов растительного происхождения (сапогенинов, стеринов) химическими и микробиологическими методами.

210 Глава 3

3.2. МЕТОДЫ АНАЛИЗА КОРТИКОСТЕРОИДОВ

Кортикостероиды 211

эффициент поглощения в максимуме (при 485 нм) равен примерно 16200.

3.2.1. УФ-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ И КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ*

В этом разделе обсуждаются спектрофотометрические и колориметрические методы, основанные на реакциях а-кетольной С-17 боковой цепи кортикостероидов. Реакционноспособность С-17 боковой цепи создает разнообразные возможности для анализа. Кроме того, эта весьма чувствительная часть молекулы легко подвергается действию окислителей, кислот и оснований, что можно использовать для разработки селективных методов [128]. Методы определения ненасыщенной 3-кето-группы, изложенные в разделе, посвященном их применению в анализе половых гормонов (разд. 2.2.2), иногда используются и для определения кортикостероидов (в основном ГИН-метод), но они малоизбирательны.

Методы с использованием солей тетразолия

Этот метод, впервые использованный для прямого колориметрического определения кортикостероидов Ченом и сотр. [63] и Мадером и Буком [191], сейчас является важнейшим фотометрическим методом анализа кортикостероидных лекарственных препаратов, сохранившим в то же время свое прежнее значение в анализе биологических объектов.

Механизм реакции между кортикостероидами и бесцветными тетразолиевыми солями с образованием формазанов исследован Гёрёгом и Хорватом [115], Грэхемом и сотр. [121 — 123, 125, 126, 226} и Мёрле и Шиттенхельмом [213, 214].

Ниже представлена реакция между С-17 боковой цепью кортикостероидов и хлоридом трифенилтетразолия с образованием спектрофотометрически активного формазана. Молярный коСНГ-ОН I

N—N

'/ I

С=О

N(CH,),OH

to(3.2)

+ \ //

НЕ*

С=О •ОН

(3.3)

Если использовать димерную форму тетразолиевого синего (ТС) [хлорид (3,3'-3,3'-диметокси-4,4'-дифенилен)бис(2,5'-дифе-нил-2Н-тетразолия)], то в принципе могут образоваться два окрашенных продукта восстановления: красный моноформазан, ?МФ (АМАКС=525 нм; е =24ООО) и синий диформазан, ДФ (^МАКС = 590 нм; 8 = 42000). Однако в действительности константа равновесия

[ТСИДф,

л [МФ]2 ? '

имеет очень малую величину [115]. Это означает, что в обычных аналитических условиях фактически существует лишь красная форма, а синий диформазан образуется только при повышенной температуре или в присутствии избытка стероида, например если тетразолиевый синий используется в качестве обнаруживающего реагента в тонкослойной или бумажной хроматографии.

На практике нашли применение оба реагента (

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стул esf 365
обувь для игры в футбол в зале в екатеринбурге
зеркала заднего вида уаз патриот люкс купить
электропривод aqt1000a-1r цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)