химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

фического определения. Такая хроматограмма представлена на рис. 2.11.

Из других методов с дериватизацией следует упомянуть предложенную Намбарой [578] методику отделения ДБ-3-окси-стероидов от их насыщенных аналогов путем превращения первых в 5,6-эпоксиды под действием .и-хлорнадбензойной кислоты с последующим триметилсилилированием. Тот же прием использован для селективной дериватизации эквилина [669, 717]. Особенно трудной задачей является отделение А4-3-оксистерои-дов от их насыщенных аналогов, так как первые разрушаются в условиях газохроматографирования [236, 842а]. Гёрёг и др. [311] решили задачу одновременного определения этих соединений в продуктах восстановления 4-ен-З-кетостероидов, превращая А4-3-оксипроизводные в 3,5-диены путем селективной

— р> Реащиз не идет

(2.20)

дегидратации, катализируемой кислотами [реакция (2.20)]. Как видно из рис. 2.12, 3,5-диен легко отделяется от нереакцион-носпособного насыщенного производного.

зтинодиол'!7-аи.етат

Превращение на колонке неустойчивых 3-метокси-2,5(10)-диенов в устойчивые 3-метокси-3,5-диены описано Гёрёгом и Лауко [309].

Наконец, следует упомянуть статьи Адхикари и Харкнесса [7, 8] и Менгера с сотр. [542]. В первой из них предлагается хроматографировать стероиды после удаления всех функциональных групп, во второй — пиролитическое газохроматогра-фирование стероидов.

Подготовка проб для количественного анализа

При контроле чистоты стероидов в массе фабричного продукта пробу, растворенную в подходящем растворителе, сразу вводят в газовый хроматограф. При анализе лекарственных дозированных форм для получения исследуемого раствора обычно достаточно простой экстракции. Подготовка же раствора при анализе биологических образцов требует гораздо больших затрат времени и труда, чем само хроматографирование. Хотя задача газохроматографического разделения глю-куронидов была решена путем получения и хроматографиро-вания триметилсилильного производного метилового эфира глюкуронида [406, 789], его ацетильного [185] или трифтораце-тильного производного [215], а также перметилированного метилового эфира глюкуронида [767], эти конъюгаты в большинстве случаев подвергаются ферментативному гидролизу (реже разложению под действием кислот или растворителей [497]). Последующая обработка может включать несколько экстракций и разделение или очистку методами тонкослойной и (или)

106 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 107

колоночной хроматографии до, а иногда после реакции дериватизации. Число стадий очистки можно существенно сократить, если использовать капиллярную колоночную газовую хроматографию. Некоторые особенности методов ТСХ и колоночной хроматографии разбираются в разд. 2.2.9 и 2.2.10, а комбинированные методы — в разд. 2.2.3.

Что касается собственно количественных определений, то в предыдущей части этой главы уже кратко обсуждались факторы, влияющие на количественную оценку газовых хромато-грамм стероидов. Для детального ознакомления с этими вопросами можно обратиться к общеизвестным монографиям, упомянутым на с. 82. В последние годы при анализе смесей с небольшим числом компонентов общепринятым становится использование в качестве внутренних стандартов соединений, близких по структуре к стероидам. Для установления хрома-тографического профиля концентраций нескольких компонентов часто применяют два внутренних стандарта; один — с малым временем удерживания, который вымывается до стероида, а другой — с большим временем удерживания, выходящий после последнего пика стероида.

Практическое применение

Газовая хроматография, особенно в сочетании с масс-спект-рометрией [194, 487], широко используется для контроля чистоты стероидных гормонов в массе продукта и для анализа полученных из них лекарственных препаратов. В последнем случае газовая хроматография иногда включается в фармакопеи. В табл. 2.13 приведены некоторые методы анализа лекарственных препаратов, содержащих половые гормоны.

Газовая хроматография является идеальным инструментом для надежного анализа препаратов стероидных гормонов, как показали Хафез и сотр. [143] для хинэстрола, Амин и сотр. [33] для миболерона (7а,17а-диметил-19-нортестостерон), Ишихара и Сугимото [ 398] для сульфата дегидроэпиандро-стерона и Роман и сотр. [668] для эфиров эстрадиола.

Еще более важную роль играет газовая хроматография при определении половых гормонов в биологических объектах. Даже простое перечисление громадного числа статей в этой области вывело бы нас за рамки книги. Большая часть работ относится к определению стероидов в моче [5, 6, 10, 16, 17, 21, 39, 54, 58а, 68, 94, 153, 177, 213, 232, 236, 237, 239, 244, 275, 284, 357, 377, 443, 448, 486, 549, 557, 567, 629, 630, 633, 643, 648, 670, 685, 710, 767, 770, 778, 790] и в крови [16, 17, 46, 48, 88, 90, 235, 238, 409, 443, 513, 580, 596, 691, 750, 817], но имеются также сведения об определении стероидов в фекалиях [743а] и различных тканях [291, 410, 482, 504, 552, 589, 642, 693, 835].

Во многих случаях определяют общий профиль

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оборудование напрокат
Фирма Ренессанс чердачные лестницы размеры люка - доставка, монтаж.
кресло престиж в 14
В магазине KNSneva.ru macbook pro - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)