химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

при фармацевтическом анализе в хроматограф

вводят «макропртзбы», составляющие несколько микрограммов,

тогда как в биомедицине размер пробы гораздо меньше — в интервале нанограммовых или пикограммовых количеств. В этом

интервале концентраций необратимая адсорбция стероидов

с полярными группами (окси-, кетогруппы) на активных центрах колонки приводит к серьезным относительным потерям

(пики могут полностью исчезнуть). Эту проблему можно разрешить, уменьшив полярность стероидов при помощи подходящей

реакции дериватизации.

в) Дериватизация во многих случаях позволяет увеличить

летучесть стероида и, следовательно, уменьшить его время удерживания. Это не является общим правилом, но им можно руководствоваться главным образом при хроматографировании

неполярных производных полярных стероидов на полярных неподвижных фазах. На неполярных силоксановых фазах разделение контролируется в основном молекулярной массой, поэтому большинство производных с более высокой молекулярной

массой элюируется позже, чем исходные стероиды. Это иллюстрируется данными табл. 2.12, где приведены относительные

времена удерживания недериватизованного, ацетилированного,

триметилсилилированного и трифторацетилированного 5а-андростан-Зр,17р-диола на трех неподвижных фазах с возрастающей полярностью; данные взяты из работы Хартмана и Вотица [346].

Закономерности, вытекающие из данных табл. 2.12, нельзя считать общими: если трифторацетаты действительно элюи-руются первыми на всех неподвижных фазах, ацетаты элюиру-ются раньше исходных оксистероидов только на большинстве полярных неподвижных фаз, а последовательность элюирования свободных оксистероидов и их триметилсилиловых эфиров на неполярных фазах, пожалуй, трудно предсказать.

г) В некоторых случаях путем подходящей дериватизации

можно улучшить разрешающую способность хроматографической системы. Иногда для этого необходимо повысить селективность реакции. Например, оксистероиды и соответствующие

кетоны плохо разделяются, на неполярных неподвижных фазах.

При обработке их смесей, например силилирующим агентом,

оксипроизводное реагирует избирательно, и, следовательно, его

можно легко отделить. В других случаях образование производных позволяет улучшить разделение пар эпимеров стероидных

спиртов. Например, силилированные производные эпимеров

разделяются лучше, чем исходные эпимеры.

д) Ранее уже указывалось, а ниже будет обсуждаться подробнее, что после получения подходящих производных можно

использовать ДЭЗ или ряд других селективных детекторов, что

позволяет заметно повысить избирательность и чувствительность

измерения.

Выбор производного

Обычно в газовой хроматографии стероидов получают производные по оксигруппам. Особенно широко используется три-метилсилилирование, являющееся наиболее важной реакцией дериватизации в газовой хроматографии стероидов [636, 791].

96 Глааа 2

Половые гормоны и родственные соединения 97

Для улучшения газохроматографических свойств стероидов реакция силилирования впервые была предложена Луукайненом и сотр. [519] еще в 1961 г., и с тех пор ее применению посвящаются многочисленные публикации [5, 6, 10, 16, 17, 21, 39, 46, 48, 54, 68, 73, 85, 90, 153, 177, 179, 183, 209, 213, 232, 244, 264, 275 284 291, 345, 357, 377, 410, 443, 448, 486, 504, 513, 536, 540, 549, 563, 579, 580, 629, 630, 633, 643, 667, 670, 691, 693, 710, 770, 771, 778, 793, 864].

CH, HiC—Si -CHj

0 CHj

1 I HjC-C=N-Si —CHj

CH, HjC-Si-CI CHj

ТриметилхлорсШЮН nam)

Ниже приведены формулы наиболее распространенных си-лилирующих агентов:

СНЭ CHI

CHI

6ис(триметилсилип)ацетамид IBCA)

I I

H]C-Si —NH—Si -CHi

CH, CHI

гексаметцпдцсилазан (ТМДС)

CHj

О CHi

II /

FjC— C-N-Si-CHj

CHj CHJ N-MemLm-N-mpLijHeimyi-силилтрифторацетамцд fMCrtpyil

H,C— Si—CHj

0 CHj

1 I F,C-C=N-Si — CHj

CHj

ouc(триметипсилип) -трифтораиетамид

CHJ /=N HjC—Si—N

CH, ^

триметилсилипимидазол

(ТМСИМ)

(БСТФД)

CHj

HjC-si—N:

I NR2Hs CH,

триметилсилилдизтилатн

(ТЖДЭА)

Все эти агенты образуют триметилсилильные производные. Побочные продукты реакций являются более летучими соединениями, чем стероиды, и, следовательно, не мешают анализу. Существуют многочисленные варианты практического применения силилирующих агентов. Для решения конкретной задачи аналитик имеет возможность выбрать оптимальные условия проведения реакции: использовать один реагент или комбинацию реагентов, варьировать растворители или вообще обойтись без них, подобрать необходимую температуру (от комнатной до 150°С) и время (от нескольких минут вплоть до выдерживания в течение ночи). В качестве первого реагента для силилирования оксигрупп стероидов была предложена смесь ГМДС и ТМХС в тетрагидрофуране [519]. Этот агент часто используют и сейчас [10, 21, 580], если для силилирования нужных оксигрупп нет стерических затруднений. Типичная методика приведена в работе Адлеркройца [10]. Пробу растворяют в 1 мл свежеперегнанного пиридина,

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на свадьбу недорого
Компания Ренессанс: деревянные готовые лестницы - всегда надежно, оперативно и качественно!
nadir кресло
Выгодное предложение в КНС Нева на Synology DS216SE - онлайн кредит во всех городах России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)