химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

сигнал. Более подробные сведения приведены в табл. 2.11.

Что касается селективных пламенно-ионизационных детекторов, то, с помощью чувствительного на азот детектора можно обнаруживать оксимные производные [748, 749], а детектор, чувствительный на фосфор, можно рекомендовать для детектирования диметилфосфиновых [407, 408, 816] и диметилтиофос-финовых эфиров стероидов по оксигруппам [407, 409, 817].

Гораздо более широкое применение находят детекторы электронного захвата (ДЭЗ). Современные модели этого детектора с WN в качестве источника радиоактивного излучения можно использовать при температурах вплоть до 350°С, что позволяет анализировать даже малолетучие стероиды. Благодаря чрезвычайно высокой чувствительности (возможно определение пико-граммовых количеств веществ) ДЭЗ применяются главным образом в тех случаях, когда чувствительности ПИД не хватает для решения поставленной задачи. Однако в отличие от ПИД они не являются универсальными, так как высокой чувствительности можно добиться только для стероидов, содержащих специфические группы или системы связей. Хотя способность некоторых стероидных соединений (в основном ненасыщенных кетонов) к захвату электронов довольно велика и их можно определить без предварительной дериватизации [611, 656, 709, 807а], в большинстве случаев для обеспечения удовлетворительной чувствительности при использовании ДЭЗ в молекулу вводят галогенсодержащие группы. Исчерпывающие сведения о чувствительности к электронному захвату различных производных 17а-ацетоксипрогестерона содержатся в обзоре Коши [477]. Наиболее высокая относительная чувствительность характерна для хлорпроизводных (хлорацетатов [491, 552, 797]) и хлорметилсилиловых эфиров [208, 226], однако чаще все-таки применяют производные перфторкарбоновой кислоты [96, 155, 179, 235, 238, 794 и др.] из-за их превосходных хроматографических характеристик. Наличие нескольких атомов фтора в молекуле позволяет также достигнуть высокой чувствительности.

Если ПИД находят применение и в фармацевтическом, и в биоклиническом анализе стероидов, ДЭЗ используется исключительно в последней области [96, 235, 238, 482, 552, 580, 596, 750 и др.].

При хроматографировании меченых стероидов часто нужно измерять отношения количества меченого стероида к его общему содержанию для каждого пика. В этих случаях элюент перед введением в ПИД разделяют на потоки, причем большую часть направляют в детектор радиоактивности. Поскольку измерение радиоактивности затруднительно проводить при высокой температуре элюента в колонке, сначала «ловят» индивидуальные пики в жидкостных ловушках [166, 589], на микроколонках [589] или тонкослойных пластинках [183]. Непрерывный контроль возможен только в том случае, если выходящие из колонок стероиды сжигаются; при этом "С и 3Н превращаются в диоксид углерода и молекулярный водород соответственно [166, 504, 693, 727, 867].

Следует упомянуть, что при помощи детектора постоянной скорости рекомбинации можно обнаружить до 50 пг трифтор-ацетата тестостерона [88].

Во многих случаях в качестве детектора используется масс-спектрометр. Если требуется идентифицировать неизвестные стероиды в биологических объектах, то газовую хроматограмму обычно регистрируют по общему ионному току, а сканирование идет по индивидуальным пикам масс-спектрограммы. Однако здесь эти методы обсуждаться не будут, так как применению масс-спектрометрии для количественного анализа сложных смесей стероидов посвящен разд. 2.2.15.

Проблемы дериватизации

В большинстве случаев стероиды хроматографируют в виде подходящих производных. Преимущества этого метода заключаются в следующем:

а) Путем дериватизации можно повысить термическую устойчивость стероидов. Чувствительность к нагреванию, являющаяся основной проблемой при анализе кортикостероидов, будет рассматриваться в разд. 3.2.10; половые гормоны и их промежуточные продукты обычно достаточно устойчивы, чтобы их можно было хроматографировать при 200—250°С. Некоторые производные, склонные к разложению, можно хроматографировать, используя эмалированный испаритель-дозатор или, что

94 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 95

еще лучше, вводя пробу непосредственно в колонку. Кроме того, твердый носитель должен быть достаточно инертным и содержать не менее 1 % неподвижной фазы (третичные оксипро-изводные и т. п.). Конечно, есть ряд соединений, которые разрушаются даже при тщательном соблюдении этих условий (спиронолактон, диацетат этиндиола и др.).

б) Дериватизация позволяет значительно снизить необратимую адсорбцию. Это очень важный момент даже при хроматографировании половых гормонов. Как показано в предыдущем

разделе, подавляющее большинство половых гормонов можно

хроматографировать без предварительной дериватизации, и,

как правило, в фармацевтическом анализе ее не проводят (см.

табл. 2.13), однако в биоклиническом анализе перед хроматографированием почти всегда предварительно получают производные тех же стероидов *. Необходимость дериватизации вызвана тем, что

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производитель каминов меркурий
френч пресс bodum
как подключить сименс raa21 к протерм скат 21к
тейпы купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)