химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

мин соответственно, а времена удерживания триметилсилильных (ТМС) производных тех же эпимеров при 205°С — соответственно 6,7 и 8,9 мин [637].

Большим достоинством ранее упоминавшихся диметилсилок-санов являются их высокая термическая устойчивость и как следствие незначительные потери жидкой фазы из колонки даже при такой высокой температуре, как 300°С. На колонках, заполненных OV-17, у которого метильные группы частично замещены фенильными, можно получить несколько более высокую избирательность при той же термической устойчивости, поэтому их часто используют в анализе стероидов. Из всех неподвижных фаз на основе силоксанов наиболее высокой избирательностью обладают фазы, состоящие из метилтрифторпро-пильного (QF-1, OV-210), метилфенилцианпропильного 6*

84 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 85*

так как перечисленные ранее неподвижные фазы нельзя использовать при температуре выше 250— 275°С. Что касается неподвижных фаз типа OV, то наиболее употребительной является OV-225, а в тех случаях, когда требуется разделить оксисоединения и соответствующие кетоны (кетоны элюируются с большими временами удерживания), очень популярна QF-1. Применяются также полиэфирные фазы (в основном неопентилгликольсукци н а т, НПГС), главным образом при разделении насыщенных и ненасыщенных (например, 5,6-дигидро- и Д5-) производных. Из всех неподвижных фаз, используемых в анализе стероидов, термическая устойчивость этих весьма избирательных фаз наихудшая.

1 — эстрадиол (10 мкг); 2 — тестостерон (8,2 мкг); 3— пропионат тестостерона (8 мкг); 4 — изокапронат тестостерона (16,2 мкг); 5— бензоат эстрадиола-(0,4 мкг); 6 — фенилпропионат эстрадиола (1,6 мкг); 7 — фенилпропионат тестостерона (16 мкг).

Смеси упомянутых выше неподвижных фаз, находившие широкое применение в ранний период развития газохроматограф ического анализа стероидов, в настоящее время встречаются лишь изредка; например, Томсова и др. [774а] разделили 24 стероидных метаболита на колонке, содержащей 9 частей OV-1 (1 %) и 1 часть OV-225 (3 % ) на носителе газохром Q.

Из неподвижных фаз, не относящихся к силоксанам или полиэфирам, возрастающее значение в анализе стероидов приобретают сополимеры на основе карборана и метилсилоксана типа дексила [300, 400, 410]. Эти сополимеры несколько более полярны, чем метилсилоксаны, обладают чрезвычайно высокой

86 Глава 2

термической устойчивостью и могут быть использованы для разделения наименее летучих стероидов с большими молекулярными массами. На рис. 2.10 из статьи Газдага и др. [273] представлены результаты разделения тестостерона, эстрадиола и пяти их эфиров (последние входят в состав масляных растворов для инъекций).

Кирк и Шоу [458] рекомендуют жидкие кристаллы эфира холестерина в качестве неподвижных фаз для разделения эпимеров стероидов. Позже Цилински и др. [864] предложили новые нематические жидкие кристаллы (1М,1Ч-бис(п-метоксибен-зилиден)-а,а'-би-ге-толуидин] с необычно высокой разрешающей способностью, на которых можно, например, разделить четыре эпимера За/В-окси-5а/р-андростан-17-она за 15 мин при 230°С (см. также разд. 4.2.7 и рис. 4.4).

Капиллярные колонки

В начале семидесятых годов было предложено использовать капиллярные колонки (открытые трубчатые колонки) в газохром атографическом анализе стероидов [25, 323, 597, 598, 804, •818, 819]. Разделяющая способность этих колонок гораздо выше, чем насадочных колонок: если число теоретических тарелок для насадочных колонок, обычно используемых в анализе стероидов, колеблется между 2000 и 4000, то для капиллярных колонок легко получить значения 50000—100000 и даже выше. В отличие от хроматографии на насадочных колонках в капиллярной хроматографии за одно хроматографирование можно разделить и количественно определить до 20—30 стероидов, поэтому этот метод чрезвычайно полезен при оценке профиля концентраций стероидов в моче и крови. Высокая эффективность капиллярных колонок позволяет упростить подготовку лроб, так как в этом случае нет необходимости в тщательной предварительной очистке, как при работе с насадочными колонками. Однако при использовании этого метода в повседневной работе в любой лаборатории возникают серьезные трудности, связанные с подготовкой подходящих стеклянных капилляров, травлением и силилированием их стенок для получения инертных поверхностей [47], на которых даже при длительной работе при высоких температурах сохранялся бы равномерный слой неподвижной фазы, а также проблемы, связанные с введением пробы, детектированием и т. п. Для ознакомления с различными приемами, используемыми при решении этих задач, следует обратиться к работам, упомянутым ранее.

За последние несколько лет был опубликован ряд статей, ?посвященных применению капиллярной колоночной хроматографии в клиническом и биохимическом анализе стероидов. Основные результаты некоторых работ приведены в табл. 2.10.

Детектор пид, мс

пид, мс пид

пид

ПИД, ДЭЗ N-Селектив-ный детектор ПИД

ПИД МС

Внутренний стандарт Бутират холестерина

Зв-О

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vx2363smhl обзор
шкафы для картотеки
установка ввертной петли
нужны деньги на лечение ребенка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)