химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

определения эстрогенов, разработанный Вейссом с сотр. [827, 828, 830]. Он основан на реакции азосочетания фенольного кольца А (см. разд. 2.2.2) с реагентом прочный темно-синий R. Поскольку для протекания реакции необходимо наличие свободной фенольной оксигруппы, этот метод применим для прямого определения свободного эстриола [830] или метаболитов, например его 16-глюкуронида [828], в моче. Одна из употребительных хроматографических систем для разделения азокрасителей состоит из силикагеля и смеси хлороформ—метанол—муравьиная кислота (100:25:2: : 1,5). Сканирование хроматограмм при 520 нм позволяет определить эстриол и его соединения в количествах порядка 10 нг. Эстриол-З-сульфат перед азосочетанием предварительно гидро-лизуют [827]. Этот метод был использован Уортбергом и др. [840] для определения остаточного эстрогена в мясе.

6 Заказ № 182

82 Глава 2

Половые гормоны и родственные соединения 83

2.2.11. ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Первые статьи, посвященные систематическому применению газовой хроматографии в анализе стероидов, опубликованы в 1960 г. [792, 796]. В «героический период» газовой хроматографии в аналитической химии стероидов, который продолжался примерно 3—4 года, были решены почти все теоретические и практические проблемы в этой области (в основном благодаря пионерским работам Е. Хорнинга, У. Ван-ден-Хойвеля, X. Вотица и других). Без преувеличения можно утверждать, что примерно 80 % всего, что мы сейчас знаем о газовой хроматографии стероидов на насадочных колонках, было уже известно в 1964 г. Благодаря этим достижениям газовая хроматография быстро заняла место стандартного метода в биоклиническом анализе, а также (в меньшей степени) в фармацевтическом анализе стероидов.

Стремительное развитие газохроматографических методов анализа стероидов и полученные с их помощью ценные результаты нашли отражение в большом количестве специальных монографий [216, 321, 501, 639, 695, 842] и обширных главах, посвященных этому вопросу, в книгах общего характера [157, 312в, 355, 467, 583]. Число публикаций так велико (гораздо больше тысячи), что в рамках этой книги безнадежно пытаться рассмотреть все (даже очень важные) работы. Поэтому здесь будут лишь кратко даны фундаментальные сведения по газовой хроматографии, причем упор будет сделан на освещение тех областей, где в последние годы были достигнуты значительные успехи (использование капиллярных колонок, новые методы дериватизации и новые практические приложения). Многочисленные работы по корреляции между структурой и временем удерживания стероидов не будут даже упомянуты.

Насадочные колонки

Как следует из литературы, в газовой хроматографии стероидов почти всегда применяется стеклянная аппаратура. Любопытно отметить все же, что иногда появляются статьи, в которых сообщается об успешном использовании металлических колонок [153, 273].

Как можно видеть из публикаций, новых твердых носителей практически не предлагается. Носитель должен быть, по возможности инертным, тогда можно избежать разложения и необратимой адсорбции стероидов. В анализе стероидов используются исключительно белые диатомитовые земли, которые промывают кислотами и затем силанизируют (диметилдихлорсиланом); в настоящее время они вполне доступны, и большинство хроматографистов отдают предпочтение именно им (используют в основном газохром Q, а также хромосорб G или W, анахром Q и т. д.). Ромэн и сотр. [667] обнаружили, что многие выпускаемые промышленностью промытые кислотой и силани-зированные диатомиты (фирмы не указывались) при определении этерифицированных эстрогенов не обеспечивают хорошего разделения и способны к значительной необратимой адсорбции. Поэтому для решения сложных задач рекомендуется использовать прокаленный диатомит без промывки его кислотами, но просеянный и повторно силанизированный или промытый кислотами и затем силанизированный.

Сказанное в предыдущем абзаце справедливо и в отношении неподвижных фаз, т. е., за небольшим исключением, для анализа стероидов используются те же фазы, что и двадцать лет назад, когда газовая хроматография стероидов только начала развиваться. Наибольшее применение нашли силоксаны. Почти половина всех работ посвящена использованию неполярных ди-метилсилоксанов (в основном SE-30, а также OV-1 и 101). Эти фазы пригодны для разделения стероидов по молекулярным массам или по различному строению (разделение пространственных изомеров); разделение, однако, бывает неудовлетворительным, если различия в размере или строении молекул незначительны, как, например, у окси- и кетосоединений, у насыщенных и ненасыщенных стероидов и т. д. Это иллюстрируется табл. 2.9; данные взяты из статей Ван-ден-Хойвеля и Хорнинга [793] и Намбары с сотр. [581].

Предварительным триметилсилилированием можно значительно повысить способность к разделению плохо разделяемых эпимеров 3-оксипроизводных. Например, времена удерживания ?андростерона и его 36-оксиэпимера на колонке, заполненной смесью SE-30 и адипината тетраметилбутандиола, при 228°С равны 5,04 и 5,2

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комоды эшли
стулья распродажа
щетки для мойки автомобиля с подачей воды
курс по программированию cии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)