химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

е 3-кетостероиды. В основном благодаря работам Ка-басакальяна и сотр. [430—433] и других авторов [517, 869] были решены теоретические и практические вопросы восстановления ненасыщенных кетостероидов на капающем ртутном электроде, и полярографический метод нашел широкое применение.

Судя по трем приведенным ниже примерам, взятым из работы Хрди [385], потенциалы полуволн 3-кетогруппы зависят от положения двойной связи.

Разность потенциалов полуволн, например Д4-3-кетонов и Д''4-3-кетонов, достаточна велика, что позволяет проводить их раздельное определение [430].

Более поздние данные по зависимости потенциалов полуволн от структурных особенностей, в том числе дальних взаимодействий и стерических затруднений, суммированы в работе Зумана [868].

(2.П)

Полярографическое восстановление ненасыщенных 3-кето-групп протекает с участием одного электрона и приводит к образованию пинакона [431, 517].

При использовании классической полярографии для количественного определения наиболее надежные результаты получены в основном в смесях (1 : 1) воды и органического растворителя (метанол, этанол и т. д.), забуференных до рН 5—6 [192, 385, 430, 431, 869], но описано применение фонов с более высокими значениями рН, что способствует увеличению селективности методов [271, 385, 869].

Большим достоинством полярографических методов при анализе лекарственных препаратов является то, что твердый наполнитель обычно не мешает определению (так же как и

62

силикагель при разделении анализируемых стероидов методом ТСХ [331]), поэтому анализ можно выполнять в суспензии, что-облегчает подготовку пробы. Однако классические методы, оптимальный рабочий интервал концентраций которых составляет Ю-3—5 • 10—3 М, недостаточно чувствительны для анализа низ-кодозированных препаратов, и правильность оценки высот полярографических волн неудовлетворительна.

Избежать этих недостатков при анализе кетостероидов помогло введение новых полярографических методов: полярогра31"

Рис. 2.7. Дифференциальная импульсная полярограмма 40 % -ного метанольног» раствора, содержащего 20 мкг/мл нор-этистерона, на фоне 0,04 М бромида тетраметиламмония [608].

•е-•е

м соso У.5

Н О»

ч

ей

о

ч

3*

а «г 1х

В

<Я О.

IX S а

я ои

Н V ••

Л-в—

3 вз

ев ..

Я Я"

фии в неводных апротонных растворителях [838], переменното-ковой полярографии [742, 838] и метода полярографии по второй гармонике [354].

Один из современных полярографических методов, дифференциальная импульсная полярография, в 10—100 раз чувствительнее классических методов, и оценку высоты полярографических пиков в дифференциальной импульсной полярографии можно провести гораздо точнее, чем полярографических волн. На рис. 2.7 представлены типичная дифференциальная импульсная и классическая полярограммы, а в табл. 2.6 приведены сведения о некоторых дифференциальных импульсных полярографических методах.

Помимо ненасыщенных кетостероидов полярографически можно также определять эстрогены, если превратить их фенольное кольцо А в легко восстанавливаемое нитрозопроизвод-ное [366, 696]. Однако вряд ли этот метод найдет широкое применение.

Другим любопытным примером полярографического анализа, основанного на предварительной дериватизации; служит определение линоэстренола, описанное Ван Беннекомом и сотр. [788]. Как следует из уравнения 2.12, полярографически неактивный линоэстренол под действием 60—80 %-ной (по объему)

о-В-ас Я

CJ О. U U О О

о. о. ч «

Ю о.

Я СЕ! Н с

ч 3 н Ч

. 4 ч о в S в оо S й о>

ОЁ - a

7 Я СО В « H И Н§§?§?

~ .. В

So ? в

ч S

оо о а. Ч др. ир О. Ч

СО я я Е- Я

Я

•е- ри ; я я

Е- , , я

ю,—, X

Е-> Г—1

га __, Я Ю А О Е- СП

ЧСр О CN Я4*

о

BET

гаю

? ч: ?

64 Глава 2

серной кислоты превращается в полярографически активное Д16-20-кетопроизводное, которое можно полярографировать в режиме дифференциальной импульсной полярографии после разбавления метанолом до концентрации около 1 мг/100 мл; потенциал пика находится при —0,66 В.

л|Д.' с=сн

бО-ао%-ная H,so,k

(2.12)

CCr

линозстренол

Следует отметить, что, согласно данным Зумана [868], на потенциал полуволны кетогруппы могут существенно влиять галогены в соседнем с ней положении, причем восстановительное отщепление самих галогенов может служить основой количественных определений [23, 354].

Совсем недавно Хейнеман и сотр. [358, 359] предложили вольтамперометрический иммунный метод определения эстри-ола. Он основан на том же принципе, что и радиоиммунный метод анализа, но вместо радиоактивной используется электроактивная метка. При определении эстриола меткой служит эстриол-4-меркуриацетат; определение основано на конкурентном равновесии между ним и немеченным эстриолом за активные центры на антителах, связывающих эстриол. Преимущество этого метода состоит в том, что не нужно разделять соединение-метку в свободном и связанном состояниях, так как потенциал полуволны связанного соединения лежит в более отрицательной области, чем п

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить котел дедитрих
сковордка fissler
крепеж для монитора на стол
ручка мебельная кнопка бронза спатиной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)