химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

p>Однако чаще всего используются не колебания v(0—Н), а колебания v(C=0) (кетоны и сложные эфиры), v(C—О) (спирты и сложные эфиры), ароматического кольца и др. Несмотря на многочисленные сообщения об успешном применении ИК-спектрофотометрии для количественного анализа смесей стероидов и главным образом лекарственных препаратов [70, 148, 399, 523, 618, 620, 678, 726], перечисленные выше трудности не позволяют рекомендовать этот метод в качестве стандартного ни в одной из областей аналитической химии стероидов.

В табл. 2.4 приведены примеры практического использования ИК-спектрофотометрии для количественного анализа различных лекарственных форм.

2.2.5. ЯМР-СПЕКТРОСКОПИЯ

ЯМР-Спектроскопия служит в основном для установления структуры соединений, однако в литературе имеются сведения об использовании метода в количественном анализе органических веществ [445]. Это относится и к химии стероидов: наряду с широким применением ЯМР-спектроскопии для решения-структурных задач [77, 135, 371, 376], ее иногда используют и в аналитических целях.

ЯМР-Спектроскопия обладает исключительно высокой избирательностью, но очень низкой чувствительностью, поэтому для выполнения определений требуется по меньшей мере несколько миллиграммов вещества. Этот недостаток, конечно, не позволяет использовать его в количественном биоклиническом анализе, но не исключает его применения в фармацевтическом анализе стероидов.

Например, Авдович и др. [44] определяли содержание ме-странола в массе фабричного продукта, регистрируя его спектр в дейтеропиридине (дифенилуксусная кислота применялась в качестве внутреннего стандарта) и измеряя интенсивность линии протонов метокси- (3,67 м. д.) и этинильной (3,20 м. д.) групп. Та или другая из этих групп отсутствует в потенциальных примесях местранола (эстроне и этинилэстрадиоле), поэтому метод достаточно селективен. Те же авторы [45] предложили определять Д''4-3-кетостероиды в лекарственных препаратах по линии С-1 протона.

Описанные выше и аналогичные им методики можно рассматривать в качестве оригинального практического приложения ЯМР-спектроскопии в довольно узкой области анализа стероидов. ЯМР-Спектроскопия никогда не заменит существующие стандартные методы, однако в отдельных случаях уникальная селективность этого метода облегчает решение гораздо более сложных задач. В качестве примера можно привести методику одновременного определения изомеров эстрадиол-3-мети-лового эфира, предложенную Хойером и сотр. [384]. При гидрировании тем или иным способом 3-метокси-1,3,5(10),8,9-эстра-тетраен-17р-ола(1) по Д8-двойной связи продукт реакции может содержать небольшие количества исходного вещества, три изомера метилового эфира эстрадиола [«природного» 3-метокси-8рН,9аН-1,3,5 (10) -эстратриен-170 -ола (II), 3-метокси-8аН,9аН-1,3,5(10)-эстратриен/17р-ола(Ш) и 3-метокси-8рН,9рН-1,3,5-(10)-эстратриен-17р-ола(1У) ] и 3-метокси-1,3,5(10),6,8(9)-эстрапентаен-17р-ола(У). На химический сдвиг ангулярной 13-метильной группы влияет наличие протонов в положениях 8 и 9, а также их конфигурация; следовательно, возможно одновременное определение этих соединений.

Как видно из табл. 2.5, химические сдвиги 13-метильных групп соединений I, II, III+IV и V в дейтеробензоле в качестве

<Ю Глава 2

растворителя достаточно хорошо разрешены (спектры сняты на лриборе, работающем на частоте 100 МГц); следовательно, их можно избирательно определить по соответствующей интегральной интенсивности. Что касается соединений III и IV, то можно определить лишь их сумму, но сами изомеры можно разделить методами газовой хроматографии.

2.2.6. ПОЛЯРОГРАФИЯ

Об использовании полярографии для определения стероидных гормонов сообщалось еще в конце 1930 г. [9, 217, 836]. Впоследствии появились публикации, посвященные описанию оптимальных условий определения различных классов стероидов и применению полярографии для определения стероидов в биологических жидкостях и лекарственных препаратах. Отличный обзор достижений за первые 15 лет можно найти в монографиях Бржезины и Зумана [100], а также Кольтгофа и Лингейна [474]. Позднее полярографический метод был вытеснен из биохимического анализа более чувствительными методами, но он до сих пор остается еще довольно важным в фармацевтическом анализе.

Из функциональных групп, наиболее часто встречающихся в стероидных гормонах, только кетогруппа способна непосредственно восстанавливаться на капающем ртутном электроде. Изолированные кетогруппы восстанавливаются при слишком больших отрицательных потенциалах, чтобы их волны можно было использовать для количественного определения: потенциалы полуволн лежат в интервале от —2,28 до —2,76 В [432]. Хотя стероидные кетоны под действием реактива Т Жирара (хлорид бетаингидразида) легко превращаются в соответствующие гид-разоны, образующие четырехэлектронные волны с ?,л от —1,3 до —1,4 В [99, 217], этот метод, по-видимому, больше не применяется. Вероятно, единственный класс кетостероидов, для которого полярография используется до сих пор, это а,Р-нена-сыщенны

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковородки вог
курсы оператороов 1с для начинающих в москве
куплю автосигнализацию
цдх цены на билеты на концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)