химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

аналогом диосгенина (см. гл. 8), в котором атом кислорода в кольце F заменен NH-группой. Соласодин (сопровождаемый некоторыми производными) — важный компонент различных видов Solarium. Поскольку в результате химической реакции соласодин (подобно диосгенину) можно превратить в ацетат ЗВ-окси-5,16-прегна-диен-20-она, он служит заменителем диосгенина в качестве сырья при полусинтезе стероидных гормонов. В растениях соласодин находится в форме глюкоалкалоида соласонина. В большинстве методик, предложенных для определения соласодина в растительном сырье, экстракция алкалоида и отщепление остатка сахара от 3-оксигруппы с помощью кислотной обработки проводятся одновременно.

Азот в кольце F обладает умеренной основностью и поэтому без особых затруднений может быть оттитрован в неводном растворителе. Такое титрование легко осуществимо микрометодом и поэтому может быть использовано для анализа растительных экстрактов. Более того, можно утверждать, что это единственно важный случай, когда титрование играет значительную роль в определении стероидного соединения в биологическом образце.

В табл. 9.1 приведены некоторые характеристики четырех' титриметрических методов, предложенных для анализа различных видов Solarium.

Для титриметрического определения пригодна и другая группа соласодина — Д5-двойная связь. Гёрёг [11] обнаружил, что соласодин и его 0,Ы-диацетильные производные можно легко оттитровать 0,1 н. уксуснокислым раствором брома в среде уксусной кислоты в присутствии хлорида ртути(II) и ацетата натрия. При титровании расходуется 2 экв/моль брома. Интересно заметить, что в случае диацетил-ф-соласо-дина (промежуточный продукт разложения соласодина, см. р-цию 9.1), содержащего дополнительно двойную связь такого же

Разные стероиды 487

типа, как в виниловом эфире, расходуется 8 экв/моль брома (о механизме этого явления см. в оригинальной работе [12]).

СНз

с=о

диаиетип-ф-соласодин

Ранние колориметрические методы определения стероидных алкалоидов собраны в работе Бартоша и Пезе [2]. Из более новых методов нужно отметить методику Сабо и др. [49], предложенную для определения соласодина в Solarium laciniatum. Экстракцию проводят смесью метанола, воды и уксусной кислоты в соотношении 35:61,8:3,2. Глюкоалкалоиды отделяют на ионообменной колонке с амберлитом CG 601 при рН 6, примеси удаляют промыванием колонки 5 %-ным водным раствором аммиака. Глюкоалкалоиды элюируют смесью пиридина и метанола (1:3). Элюат выпаривают досуха, остаток растворяют в 1 мл этанола и проводят цветную реакцию обработкой 5 мл смеси 98 %-ной серной кислоты и 96 %-ного этанола в соотношении 35: 15 (по объему) при 40°С в течение 15 мин. Поглощение измеряют при 410 нм.

488 Глава 9

Разные стероиды 489

Другой тип колориметрического определения основан на образовании ионных ассоциатов соласодина с красителями. Шаш и др. [50] осуществили реакцию хлороформного раствора соласодина (полученного экстракцией лекарственного сырья разбавленной азотной кислотой, осаждением глюкоалкалоида и гидролизом горячей соляной кислотой) с раствором тропео-лина 000 в разбавленном водном растворе серной кислоты. Максимум поглощения находится приблизительно при 500 нм, молярный коэффициент поглощения достигает примерно 18000. Этот же принцип использован Карайя и др. [26] для определения соласодина в листьях Solatium laciniatum. После экстракции (и одновременного гидролиза) горячей смесью этанола и концентрированной соляной кислоты (17:3) и очистке на колонке с оксидом алюминия получают зеленый комплекс соласодина и бромкрезола в фосфатном буфере (рН 5,2) в водном растворе этанола; в качестве несмешивающегося растворителя применяют бензол. Слой бензола, содержащий комплекс, обрабатывают спиртовым раствором аммиака и измеряют поглощение при 630 нм; чувствительность такая же, как в описанном выше примере.

Важную роль при разделении и количественном определении стероидных алкалоидов играют хроматографические методы.

Ранее уже упоминалось о применении колоночной хроматографии [26, 49], но чаще сообщается об использовании тонкослойной хроматографии. Наиболее фундаментальной в этой области является работа Хантера и др. [22], где описано разделение и обнаружение 26 стероидных алкалоидов на силикагеле с помощью восьми различных систем растворителей. Например, для разделения соласодина и томатидина наиболее подходящими системами оказались гексан—этилацетат (1 :1; Rf равно 0,27 и 0,47) и дихлорметан—ацетон (4:1; Rf равно 0,23 и 0,37). Используют также смесь хлороформ—метанол—вода (61:32:7) [1] или эту же смесь, содержащую 25 %-ный водный аммиак вместо воды [5, 25а], смесь этанол—уксусная кислота—вода (43 :5:2) [43] и этилацетат—пиридин—вода (3:1:3) [4]. Сообщается [44] также об использовании силика-гелевых пластинок, пропитанных нитратом серебра. Для опрыскивания обычно применяют серную кислоту [1, 22], серную кислоту с ванилином [5] или сульфатом церия (IV) [43] и хлорид сурьмы(III) [49]. Некоторые из этих методов пригодны и для количественного опр

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заборы и ограждения металлические
kubika 6700
заказать основания безламельное
решетка амр 200х100 цена прайс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)