химический каталог




Количественный анализ стероидов

Автор Ш.Гёрёг

ле допрограммно-го выдерживания [34]. / — 3,5-диен; 2 — диосгенин в Dioscorea Deltoidea и Syl-vatica [9, 36а, 50]; 3 —ямо-генин; 4 — тигогенин; 5 — неотигогенин; 6 — юккаге-нин; 7 — лилагенин; 8 — ги-тогенин; 9 — неогитогенин.

30 75

Бремя, мин

8.2.6. ДРУГИЕ МЕТОДЫ

Благодаря, реакционной способности двойной связи можно осуществить титриметрическое определение Д5-ненасыщенных сапогенинов. Гёрёг [21] производил титрование в среде уксусной кислоты, содержащей 0,5 М ацетата натрия и 0,08 М хлорида ртути(П), с помощью 0,1 М раствора брома в уксусной кислоте. Конечную точку обнаруживали по появлению окраски, вызываемой избытком брома. Цизер и Гёрёг [12] разработали микрометод. При добавлении 0,01 М раствора брома из автоматической бюретки порциями по 0,25 мл и использовании потен-циометрической индикации конечной точки можно оттитровать несколько сотен микрограмм диосгенина. Такой метод пригоден для определения диосгенина после элюирования с тонкослойных пластинок.

Наличие 12-кетогруппы в гекогенине было использовано Хсу [26] для селективного титриметрического определения этого соединения по реакции образования оксима (см. разд. 2.2.7).

Для контроля чистоты диосгенина Кауфман и др. [33] проводили фракционную возгонку.

Сегал и др. [53] нашли применение тому, что сапогенины можно охарактеризовать по их гемолитической активности. Изучаемый экстракт растений инкубировали при 37°С с суспензией эритроцитов. Разрушенные клетки затем отделяли ультрацентрифугированием, суспензию экстрагировали хлороформом, ацетилировали и помещали на ТСХ-пластинку.

8.3. ПРОБЛЕМЫ В АНАЛИЗЕ САПОГЕНИНОВ

8.3.1. КОНТРОЛЬ ЧИСТОТЫ САПОГЕНИНОВ

Необходимо осуществлять контроль за чистотой сапогенинов в массе фабричного продукта, которые затем используются в качестве лекарственных препаратов или как исходные материалы для полусинтеза гормонов.

Так как подходящих абсолютных методов количественного определения сапогенинов нет, то в большинстве случаев контроль их чистоты по существу ограничивается хроматографиче-скими тестами. Для этой цели подходят все хроматографиче-ские методы, описанные в разд. 8.2.3—8.2.5. Способ проверки чистоты тигогенина описан, например, Пхеидзе и Кемерталидзе [46]. Навеску образца (100 мкг) помещают на пластинку с силикагелем и проводят элюирование смесью хлороформа и этанола (25: 1). Часть примесей можно обнаружить при УФ-облу-чении, другие — при опрыскивании парами иода. Главное пятно проявляют смесью серной кислоты и этанола (4: 1). Для исследования производных можно использовать другие системы и после элюирования пятна или in situ проводить количественное определение.

Для этих же целей подходит и газовая хроматография. Она обладает отличной разрешающей способностью и позволяет непосредственно получать количественные данные. В качестве примера [37] можно привести метод обнаружения и определения эписмилагенина в двдсгенине с помощью газовой хроматографии, используя в качестве внутреннего стандарта ацетат прегне-нолона.

8.3.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ САПОГЕНИНОВ В РАСТЕНИЯХ

Поскольку наиболее важным исходным материалом для полусинтеза стероидных гормонов является диосгенин, необходимо обсудить методы его определения.

За исключением редких случаев, цель анализа заключается в определении сапогенина (но не сапонина), и поэтому анализ

478 Глава 8

Диосгенин и родственные сапогенины 479

начинают обычно с кислотного гидролиза и экстракции. В наиболее распространенном варианте метода для проведения гидролиза и экстракции [9, 15, 36, 41] образец кипятят с обратным холодильником в 2—3 М соляной кислоте в течение 3—8 ч, что приводит к отщеплению сахарного остатка. После фильтрования твердый остаток промывают водой до нейтральной реакции, высушивают и, наконец, экстрагируют (обычно в аппарате Сокслета) хлороформом, гексаном, петролейный эфиром или смесью петролейного эфира и этанола (95:5). Другой способ заключается в одновременном проведении гидролиза и экстракции путем кипячения образца с равными объемами 3 М соляной кислоты и гексана [49].

(25 щ-],5-спирос_тадиен

(8.1)

Как видно из схемы 8.1, в процессе кислотного гидролиза Д5-сапонинов до соответствующих сапогенинов происходит также побочная реакция образования 3,5-диенов. При нормальных условиях, однако, степень протекания этой реакции не превышает 6 % [5]. Можно также начинать с экстракции сапонина метанолом, а затем проводить гидролиз соляной кислотой [8, 18].

Простейший способ получения данных о содержании сапоге-нина основан на гравиметрическом определении массы сухого остатка экстракта. Хотя низкая селективность гравиметрического метода означает, что к полученным результатам следует относиться критически, этот метод все же до сих пор находит применение [20].

Все методы, описанные в разд. 8.2, пригодны для определения сапогенинов в растениях. Селективность колориметрических методов обычно недостаточна для надежного определения индивидуальных компонентов. Это можно сделать только после хроматографического разделения, для чего обычно при

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Количественный анализ стероидов" (6.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на сайдинг в благовещенске
часы настенные миллер
столик подкатной
010.070800.010

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)